Quelltext der Seite Benutzer:Joh.bol/Spielwiese/Weinreb-Keton-Synthese

Die '''Weinreb-Amid Ketonsynthese''' ist eine [[chemische Reaktion]], welche dazu dient, Carbonsäuren zu [[Keton]]en oder [[Aldehyd]]en umzusetzen <ref>S. Nahm, S.M. Weinreb: in ''Tetrahedron Letters'' 'N-methoxy-n-methylamides as effective acylating agents' '''1981''', ''22'', 3815-3818</ref>. Weinreb-Amide sind ''N'',''O''-Dimethylhydroxylamide einer [[Carbonsäure]]. 

== Darstellung von Weinreb-Amiden ==
Weinreb-Amide werden normalerweise durch [[Amide|Amidierung]] von Carbonsäuren beispielsweise über ihre [[Carbonsäurehalogenide]] hergestellt. Auch die Aminolyse von [[Ester|Carbonsäureestern]] mit metallierten ''N'',''O''-Dimethylhydroxylamin (''N'',''O''-Dimethylhydroxylamid) sind eine Möglichkeit Weinreb-Amide herzustellen.

[[Datei:Synthesis-Weinrebamides.svg|250plx]]

== Mechanismus ==

Die Umsetzung von Carbonsäure-Derivaten wie Estern und Säurechloriden mit metallorganischen [[Nucleophil]]en wie z. B. [[Grignard-Verbindung]]en führt in der Regel nicht zu den Ketonen, weil hier die [[Abgangsgruppe]] gut ist und das Keton schon während der Reaktion entsteht und dieses dann mit einem weiteren Nucleophil zu den entsprechenden [[Alkohol]]en weiter reagieren kann. Bei Weinreb-Amiden ist die Abgangsgruppe verhältnismäßig schlecht und das Keton wird erst bei der wässrigen Aufarbeitung freigesetzt. Während der Reaktion bleibt das Weinreb-Amid auf der Stufe des stabilen tetraedrischen Chelates stehen. Bei dem [[Chelat-Komplex]] handelt es sich um ein [[Halbaminal]], welche leicht zu Ketonen hydrolysiert werden.

[[Datei:Weinrebamid_ketone_synthesis_mechanism.svg|250plx]]

== Bedeutung ==

Aus Weinreb-Amiden kann man über zwei Stufen und normalerweise in guten Ausbeuten Carbonsäuren in Ketone und Knüpfung einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung herstellen. Mit dem Reduktionsmittel [[Diisobutylaluminiumhydrid]] (DIBAL-H) werden Weinreb-Amide zu Halbaminalen reduziert, die nach der Hydrolyse Aldehyde liefern.<ref>O.P. Goel, U. Krolls, M. Stier, S. Kesten: in Organic Synthesis Collectiv Volumen ''8'', 69 '''1989'''</ref>

== Einzelnachweise ==
<references/>