Quelltext der Seite Bis(cycloocta-1,5-dien)nickel

{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel  = [[Datei: Ni(cod)2.png|200px|Strukturformel von Bis-[cyclooctadien-(1,5)]-nickel(0)]]
| Suchfunktion    = C16H24Ni [C(C8H12)2Ni]
| Andere Namen    = * Bis[(1,2,5,6-η)-1,5-cyclooctadien]nickel(0)
* Nickel(COD)<sub>2</sub>
* Ni(COD)<sub>2</sub>
* (1Z,5Z)-1,5-Cyclooctadien-nickel (2:1)
<!-- * Bis-[cyclooctadien-(1,5)]-nickel(0) im Deutschen nicht üblich/richtig -->
* Bis(1,5-cyclooctadien)nickel(0)
* 1,2,5,6-Cyclooctantetrayliden-nickel (2:1)
| Summenformel    = C<sub>16</sub>H<sub>24</sub>Ni
| CAS             = {{CASRN|1295-35-8}}
| EG-Nummer       = 215-072-0
| ECHA-ID         = 100.013.702
| PubChem         = 6433264
| ChemSpider      = 17215769
| Beschreibung    = dunkelgelber Feststoff<ref name="Sigma" />
| Molare Masse    = 275,06 [[Gramm|g]]·[[mol]]<sup>−1</sup>
| Aggregat        = fest<ref name="Sigma" />
| Dichte          = 
| Schmelzpunkt    = 60 [[Grad Celsius|°C]] (Zersetzung)<ref name="Sigma" />
| Siedepunkt      = 
| Dampfdruck      = 
| Löslichkeit     = * löslich in Benzol, Toluol, Tetrahydrofuran, Ether, Dimethylformamid, Hexamethylphosphoramid und ''N''-methylpyrrolidinon<ref name="Alfa" />
* praktisch unlöslich in Wasser<ref name="Alfa" />
| CLH             = 
| Quelle GHS-Kz   = <ref name="Sigma" />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|02|08}}
| GHS-Signalwort  = Gefahr
| H               = {{H-Sätze|228|317|351|372}}
| EUH             = {{EUH-Sätze|-}}
| P               = {{P-Sätze|201|202|210|280|302+352|308+313}}
| Quelle P        = <ref name="Sigma" />
| ToxDaten        = 
}}

'''Bis(cycloocta-1,5-dien)nickel''' ist eine [[Metallorganische Chemie|metallorganische]] Verbindung mit der [[Konstitutionsformel]] [(C<sub>8</sub>H<sub>12</sub>)<sub>2</sub>Ni]. Der lichtempfindliche, gelbe Nickel(0)-Komplex wurde zuerst von [[Günther Wilke]] synthetisiert<ref name="wilke1" />. Der Komplex findet eine weite Anwendung in der organischen Synthese und als Katalysator für organische Reaktionen. Die Cycloolefinliganden können leicht durch andere Liganden wie [[Phosphine]], [[Isonitrile]] oder andere [[Olefine]] ersetzt werden.

== Herstellung ==
Bis(cycloocta-1,5-dien)nickel wird durch Reduktion von Nickelverbindungen mit metallorganischen Verbindungen wie [[Triethylaluminium]] (AlEt<sub>3</sub>) oder [[Diisobutylaluminiumhydrid]] (DIBAH) in Gegenwart von überschüssigen [[1,5-Cyclooctadien]] (COD) synthetisiert.<ref name="wilke1" /><ref name="krysan" />

Eine typische Herstellung erfolgt durch die Reduktion von wasserfreiem Nickel(II)-acetylacetonat mit Triethylaluminium in Gegenwart von 1,5-Cyclooctadien<ref name="IS15">{{Literatur| Autor=R. A. Schunn| Titel=Bis(1,5-Cyclooctadiene)nickel(0)| Hrsg=George W. Parshall| Sammelwerk=Inorganic Syntheses| Band=15| Verlag=McGraw-Hill Book Company, Inc.| Datum=1974| Sprache=en| Seiten=5–9| ISBN=0-07-048521-6}}</ref>:
 
:<math>\mathrm{Ni(acac)_2 + 2 \ COD + 2 \ AlEt_3 \longrightarrow  Ni(COD)_2 + 2 \ AlEt_2acac +  C_2H_4 + C_2H_6}</math>

== Eigenschaften ==
=== Physikalische Eigenschaften ===
Bis(cycloocta-1,5-dien)nickel ist in [[Benzol]] und [[Tetrahydrofuran]] mäßig löslich.

Das Nickel ist tetraedrisch von den vier Doppelbindungen umgeben. Die Länge der Doppelbindungen ist gegenüber dem freien 1,5-Cyclooctadien um 5&nbsp;pm verlängert. Die Länge aller Ni-C-Bindungen beträgt 212&nbsp;pm.<ref name="diebks" />

=== Chemische Eigenschaften ===
Der Komplex lässt sich im Überschuss von Olefinlinganden in andere Nickel(0)-Komplexe überführen. Bis(cycloocta-1,5-dien)nickel reagiert mit [[Acetylaceton]] unter Bildung von Cyclooctenyl-nickelacetylacetonat.<ref name="wilke1" />

== Anwendung ==
Bis(cycloocta-1,5-dien)nickel dient als Katalysator für die Isomerisierung und Hydrosilylierung von ungesättigten Verbindungen, als Co-Katalysator zur Oligomerisierung / Cyclooligomerisierung oder Polymerisation von Alkenen, für die Cycloaddition von 1,3-Dienen, wird zur Katalyse der Addition von Allylphenylsulfid an Alkinen und weiteren Reaktionen eingesetzt.<ref name="Alfa" />

Kopplungsreaktionen von Arylhalogeniden wie [[Phenylbromid]] mit Bis(cycloocta-1,5-dien)nickel in Gegenwart [[2,2'-Bipyridin]] oder [[Triphenylphosphan]] als Hilfsligand führen zum entsprechenden Biaryl als Koppelprodukt (ArX = Arylhalogenid; X = Halogenid; Ar<Sub>2</Sub> = Biaryl; NiX<Sub>2</Sub> = Nickelhalogenid).<ref name="yamamoto" />

:<math>\mathrm{Ni(COD)_2 + 2 \ ArX \longrightarrow  NiX_2 +  Ar_2 + 2 \ COD}</math>

Bis(cycloocta-1,5-dien)nickel wirkt katalytisch bei Synthesen von Ringverbindungen aus 1,3-Butadien. Dabei verliert der Komplex die 1,5-Cyclooctadienliganden, die während der Reaktion durch 1,3-Butadien ersetzt werden. Das entstehende Nickel wird auch als „nacktes“ Nickel bezeichnet. Bereits bei Temperaturen von −60 bis −40&nbsp;°C werden Ringschlußreaktionen zu 1,5-Cyclooctadien beziehungsweise 1,5,9-Cyclododecatrien beobachtet.<ref name="wilke2" />

Ebenfalls dient die Verbindung als Edukt für die Herstellung anderer Nickelkomplexe, da die Cyclooctadien-Liganden leicht substituiert werden können.<ref name="IS15" />

== Einzelnachweise ==
<references>
<ref name="Alfa">{{Alfa|44157|Name=Bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0)|Abruf=2016-12-26}}</ref>
<ref name="Sigma">{{Sigma-Aldrich|Aldrich|244988|Name=Bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0)|Abruf=2022-04-01}}</ref>
<ref name="wilke1">[[Borislav Bogdanović (Chemiker)|Borislav Bogdanović]], Michael Kröner, Günther Wilke: ''Übergangsmetallkomplexe, I. Olefin-Komplexe des Nickels(0).'' In: ''Justus Liebigs Annalen der Chemie.'' 699, 1966, S.&nbsp;1–23, {{doi|10.1002/jlac.19666990102}}.</ref>
<ref name="diebks">Hinbich Diebks, Hans Dietrich: ''Die Kristallstruktur von bis-Cyclooctadien-(1,5)-Nickel(0).'' In: ''Zeitschrift für Kristallographie - Crystalline Materials.'' 122, 1965, S.&nbsp;1–23, {{DOI|10.1515/zkri-1965-1-602}}.</ref>
<ref name="krysan">Damian J. Krysan, Peter B. Mackenzie: ''A new, convenient preparation of bis(1,5-cyclooctadiene)nickel(0).'' In: ''The Journal of Organic Chemistry.'' 55, 1990, S.&nbsp;4229–4230, {{DOI|10.1021/jo00300a057}}.</ref>
<ref name="yamamoto">Takakazu Yamamoto, Shoichiro Wakabayashi, Kohtaro Osakada: ''Mechanism of C-C coupling reactions of aromatic halides, promoted by Ni(COD)2 in the presence of 2,2′-bipyridine and PPh3, to give biaryls.'' In: ''Journal of Organometallic Chemistry.'' 428, 1992, S.&nbsp;223, {{DOI|10.1016/0022-328X(92)83232-7}}.</ref>
<ref name="wilke2">H. Breil, P. Heimbach, M. Kröner, H. Müller, G. Wilke: ''Synthese von Cyclododecatrienen-(1,5,9). I. Mitt. Über die katalytische Umwandlung von Olefinen.'' In: ''Die Makromolekulare Chemie.'' 1963, 69, S.&nbsp;18–40, {{DOI|10.1002/macp.1963.020690102}}.</ref>

</references>

[[Kategorie:Nickelverbindung]]
[[Kategorie:Komplex]]
[[Kategorie:Cycloalken]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 27]]