Quelltext der Seite Hydrocyanierung

Die '''Hydrocyanierung''' ist die [[chemische Reaktion]] von [[Alkene]]n, [[Alkine]]n oder [[Carbonylgruppe|Carbonylverbindungen]] mit [[Cyanwasserstoff]] unter Bildung von [[Nitrile]]n. Die Reaktion wird durch [[homogene Katalyse|homogene]] Nickelkatalysatoren katalysiert und eröffnet den Zugang zu verschiedenen organischen Zwischenprodukten, da eine Vielzahl verschiedener Edukte eingesetzt und die Nitrilgruppe des Produktes einfach in andere [[funktionelle Gruppe]]n (–CH<sub>2</sub>–NH<sub>2</sub>, –COOH) umgewandelt werden kann.

Allgemeiner Katalysecyclus:
: [[Datei:Hydrocyanierung.svg|400px|Allgemeiner Katalysecyclus der Hydrocyanierung]]

Aus dem Präkatalysator NiL<sub>4</sub>, einem Tetrakis(phosphit)nickel(0)-Komplex, bildet sich zuerst durch Liganddissoziation die katalytisch aktive Spezies NiL<sub>2</sub>. Es folgt die oxidative [[Additionsreaktion|Addition]] von HCN (1), die Koordination des Olefins ([[pi-Komplex|π-Komplex]]) (2), dessen Insertion ([[Markownikow-Regel|anti-Markownikow]]) (3) und schließlich die reduktive [[Eliminierungsreaktion|Eliminierung]] (4). Ein weiterer Ligand kann auch Bis-1,2-diarylphosphinit sein.<ref>Biswajit Saha and T. V. Rajan Babu: ''Nickel(0)-Catalyzed Asymmetric Hydrocyanation of 1,3-Dienes.'' In: [[Org. Lett.]], 2006, 8 (20), S. 4657–4659, {{DOI|10.1021/ol062002f}}</ref>

Als Cokatalysator können [[Lewis-Säure-Base-Konzept|Lewis-Säuren]] hinzugegeben werden. Diese beschleunigen die Reaktion und erhöhen den Anteil an linearem Produkt, da sie an die Nitrilgruppe koordinieren und somit die sterische Hinderung am Metallatom erhöhen.

Die Hydrocyanierung wird großtechnisch zur Herstellung von Polyamiden verwendet. [[DuPont]] stellt aus Butadien und HCN unter Verwendung des Katalysators Ni[(ArO)<sub>3</sub>P]<sub>4</sub> [[Adiponitril]] her, nach [[Hydrierung]] zu [[Hexamethylendiamin]] erfolgt dann die Reaktion mit [[Adipinsäure]] zu [[Polyamide#Nylon|Nylon]] ([[Polyamide|Polyamid]] 66).

== Siehe auch ==
* [[Hydroformylierung]]
* [[Katalyse]]
* [[Metallorganische Chemie]]

== Literatur ==
* [[Christoph Elschenbroich]]: ''Organometallchemie'', 5. Auflage, Teubner, Wiesbaden, 2005. ISBN 3-519-53501-7

== Einzelnachweise ==
<references/>

[[Kategorie:Chemische Reaktion]]
[[Kategorie:Katalyse]]