Quelltext der Seite Minisci-Reaktion

Die '''Minisci-Reaktion''' ist eine [[Namensreaktion]] in der [[Organische Chemie|Organischen Chemie]]. Es handelt sich um eine [[radikalische Substitution]] an [[Aromaten]], bevorzugt an [[Heteroaromaten]], die der Einführung von [[Alkylgruppe|Alkylresten]] dient. Sie wurde erstmals 1971 von [[Francesco Minisci]] publiziert.<ref>F. Minisci, R. Bernardi, F. Bertini, R. Galli, M. Perchinummo: ''Nucleophilic character of alkyl radicals—VI : A new convenient selective alkylation of heteroaromatic bases'', in: ''[[Tetrahedron]]'' '''1971''', ''27'', 3575–3579. [[doi:10.1016/S0040-4020(01)97768-3]]</ref> Die Minisci-Reaktion verläuft regioselektiv und ermöglicht die Einführung eines weiten Spektrums an Alkylresten.<ref name=fontana>F. Fontana, F. Minisci, M. C. N. Barbosa, E. Vismara: ''Homolytic acylation of protonated pyridines and pyrazines with α-keto acids: the problem of monoacylation'', in: ''[[Journal of Organic Chemistry|J. Org. Chem.]]'' '''1991''', ''56'', 2866–2869; {{DOI|10.1021/jo00008a050}}.</ref> Als wesentliche [[Nebenreaktion]] läuft eine [[Acylierung]] ab.<ref name=bennasar>M.-L. Bennasar, T. Roca, R. Griera, J. Bosch: ''Generation and Intermolecular Reactions of 2-Indolylacyl Radicals'', in: ''[[Organic Letters|Org. Lett.]]'' '''2001''', ''3'', 1697–1700; {{DOI|10.1021/ol0100576}}.</ref> Das Verhältnis zwischen [[Alkylierung]] und Acylierung hängt von den Substraten und den Reaktionsbedingungen ab. Auf Grund der einfachen [[Edukt]]e und der simplen Reaktionsführung besitzt die Minisci-Reaktion viele Anwendungsbereiche in der [[Heterocyclen]]chemie.<ref>P. B. Palde, B. R. McNaughton, N. T. Ross, P. C. Gareiss, C. R. Mace, R. C. Spitale, B. L. Miller: ''Single-Step Synthesis of Functional Organic Receptors via a Tridirectional Minisci Reaction'', in: ''[[Synthesis]]'' '''2007''', ''15'', 2287–2290; {{DOI|10.1055/s-2007-983792}}.</ref><ref>J. A. Joules, K. Mills: ''Heterocyclic Chemistry'', 5.&nbsp;Auflage, S.&nbsp;125–141, Blackwell Publishing, Chichester, 2010, ISBN 978-1-405-19365-8.</ref>

[[Datei:Übersicht Minisci-Reaktion V1.svg|rahmenlos|hochkant=2.6|zentriert]]

== Mechanismus ==
Zunächst wird aus der eingesetzten [[Carbonsäure]] ein Alkyl[[Radikal (Chemie)|radikal]] gebildet. Dies geschieht durch [[Oxidation|oxidative]] [[Decarboxylierung]] mit [[Silber]]<nowiki/>salzen und einem [[Oxidationsmittel]]. Das Oxidationsmittel dient der Reoxidation des Silber[[salze]]s. Das entstandene Radikal [[Additionsreaktion|addiert]] dann an den Aromaten. Durch [[Aromatisierung (Chemie)|Rearomatisierung]] wird das gewünschte [[Produkt (Chemie)|Produkt]] freigesetzt.<ref>[[László Kürti]] und Barbara Czakó: ''Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis: Background and Detailed Mechanisms'', Elsevier Academic Press, 2005, S. 290–291, ISBN 978-0-12-429785-2.</ref>
Die sich als Nebenreaktion bildenden [[Acylgruppe|Acyl]]<nowiki/>radikale führen zur Bildung acylierter Produkte.<ref name=fontana/><ref name=bennasar/>

:[[Datei:Mechanismus Minisci-Reaktion V1.svg|rahmenlos|hochkant=4.2]]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Kupplungsreaktion]]