Benutzer:Moriac87/Spielwiese/Carroll-Umlagerung
Die Carroll-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der organischen Chemie und wurde das erste Mal 1940 von Michael Francis Carroll beobachtet. Ein Teil vom Reaktionsmechanismus beinhaltet die Cope-Umlagerung, weshalb die Carroll-Umlagerung auch Kimel-Cope-Umlagerung genannt wird.[1]
Übersichtsreaktion
Die Carroll-Umlagerung wird bei 130-220°C ausgeführt.
Es findet eine Umlagerung von β-Ketoestern zu γ,δ-ungesättigten Ketonen statt. Die grau eingezeichnete Gruppe geht in Form von Kohlenstoffdioxid ab. Der Rest R steht für Alkylgruppen.
Möglicher Mechanismus
Der folgende Mechanismus der Carroll-Umlagerung wird am Beispiel von allyl-3-Oxobutanon erklärt.[2]
Die freie Drehbarkeit der Allylgruppe vom allyl-3-Oxobutanon (1) führt zum Konformer (1K), welches durch die Keto-Enol-Tautomerie zum Isomer (1E) übergeht. Durch die Cope-Umlagerung entsteht das Zwischenprodukt 2, welches durch die Claisen-Kondensation mit Abspaltung des Kohlenstoffdioxids zum Produkt (3E) weiter reagiert. Das Zwischenprodukt (3E) wird durch die Keto-Enol-Tautomerie zum Zwischenprodukt (3K) überführt und durch die freie Drehbarkeit der Allylgruppen entsteht das Endprodukt (3).
Anwendung
Die Caroll-Umlagerung hat hauptsächlich Anwendung in der Vorbereitung und anschließende Weiterverarbeitung von γ,δ-ungesättigten Ketonen. Aufgrund der hohen Temperaturen wird das Verfahren nicht in der Wirtschaft verwendet.
Literatur
- Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frang G. Favaloro JR.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. Second Edition, John Wiley & Sons, New York 2005, S.134-135, ISBN 0-471-22854-0.
- Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. First Edition, John Wiley & Sons, Ney Jersey 2009, S.611-614, ISBN 978-0-471-70450-8.
Einzelnachweise
- ↑ Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. First Edition, John Wiley & Sons, Ney Jersey 2009, ISBN 978-0-471-70450-8.
- ↑ Bradford P. Mundy, Michael G. Ellerd, Frang G. Favaloro JR.: Name Reactions and Reagents in Organic Synthesis. Second Edition, John Wiley & Sons, New York 2005, S.134.
