Quelltext der Seite Peterson-Olefinierung

Die '''Peterson-Olefinierung''' (auch Peterson-Reaktion oder Peterson-Eliminierung, nach [[Donald John Peterson]]) ist eine [[Namensreaktion]] aus der Organischen Chemie. Ein α-silyliertes Carbanion wird mit einem [[Ketone|Keton]] (oder [[Aldehyde|Aldehyd]]) zu einem [[Alkene|Alken]] als Reaktionsprodukt eliminiert. Die Reaktionsführung kann hierbei unterschiedlich verlaufen, je nachdem ob die Reaktion sauer oder basisch stattfindet.<ref name="Peterson1968">D. J. Peterson: ''Carbonyl olefination reaction using silyl-substituted organometallic compounds.'' In: ''[[The Journal of Organic Chemistry]].'' Band 33, 1968, S. 780.</ref>

[[Datei:Peterson Olefinierung Reaktionsgleichung 2.svg|rahmenlos|hochkant=3|zentriert|Reaktionsübersicht der Peterson Olefinierung]]

== Reaktionsmechanismus ==
Die Peterson-Olefinierung ist eine wichtige Reaktion der organischen Synthesechemie, da mit ihr diastereoselektiv ''cis''- oder ''trans''-Alkene aus β-Hydroxysilanen synthetisiert werden können. Aufarbeitung des β-Hydroxysilans mit Säure ergibt das eine Alken, während Aufarbeitung desselben β-Hydroxysilans mit Base das Alken mit entgegengesetzter Stereochemie ergibt.

[[Datei:Peterson Olefinierung Reaktionsmechanismus 1.svg|rahmenlos|hochkant=3.1|zentriert|Reaktionsmechanismus der Peterson Olefinierung]]

* Saure Eliminierung (oben):
Die Behandlung des β-Hydroxysilans mit Säure resultiert über die Protonierung in einer ''anti''-Eliminierung.

* Basische Eliminierung (unten):
Der Einfluss der Base auf das β-Hydroxysilan führt zu einer konzertierten ''syn''-Eliminierung.

Da bereits im ersten Schritt zwei unterschiedliche Stereoisomere entstehen können, existieren insgesamt vier mögliche Reaktionswege:

[[Datei:Peterson Olefinierung Übersicht.svg|rahmenlos|hochkant=3.3|zentriert|Übersicht über die Peterson Olefinierung]]

=== Alkylsubstituenten ===
Trägt das α-silyl-Carbanion nur [[alkyl]]-, [[wasserstoff]], oder elektronenspendende Substituenten, kann die [[Stereochemie]] der Peterson-Olefinierung kontrolliert werden,<ref name="OS1996">{{OrgSynth|Kurzcode=cv9p0580 |Autor=Anthony G. M. Barrett, John A. Flygare, Jason M. Hill, Eli M. Wallace |Titel=Stereoselective Alkene Synthesis via 1-Chloro-1-((Dimethyl)Phenylsilyl)Alkanes AND α-(Dimethyl)Phenylsilyl Ketones: 6-Methyl-6-Dodecene |Jahrgang=1996 |Volume=Band 73 |Seiten=50 |ColVol=9 |ColVolSeiten=580 |doi=10.15227/orgsyn.073.0050 }}</ref> da bei ausreichend niedriger Temperatur die Eliminierung so langsam verläuft, dass das intermediäre β-Hydroxysilan isoliert werden kann.

Einmal isoliert, können die diastereomeren β-Hydroxysilane getrennt werden. Ein [[Diastereomer]] wird mit Säure behandelt, während das andere mit Base behandelt wird, was in der diastereoselektiven Erzeugung von cis- und trans-Alken resultiert.<ref>D. J. Ager: ''The Peterson Olefination Reaction.'' In: ''[[Organic Reactions]].'' Band 38, 1990, S. 1–223.</ref>

[[Datei:Peterson Example Scheme.png|zentriert|350px|Example of the Peterson olefination]]

=== Elektronenziehende Substituenten ===
Trägt das α-silylierte-Carbanion elektronen-ziehende Substituenten ist das β-Hydroxysilan-Intermediat zu instabil um isoliert werden zu können, es bildet sich umgehend das Alken.

== Literatur ==
Übersichtsartikel:
* D. J. Ager: ''The Peterson Reaction.'' In: ''[[Synthesis]].'' Nr. 5, 1984, S. 384–398.
* D. J. Ager: ''The Peterson Olefination Reaction.'' In: ''[[Organic Reactions]].'' Band 38, 1990, S. 1–223.
* T.-H. Chan: ''Alkene synthesis via .beta.-functionalized organosilicon compounds.'' In: ''[[Accounts of Chemical Research]].'' Band 10, 1977, S. 442–448.
* [[László Kürti]], Barbara Czakó: ''Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis.'' Elsevier Academic Press, 2005, ISBN 0-12-429785-4, S. 344–345.

== Siehe auch ==
* [[Horner-Wadsworth-Emmons-Reaktion]]
* [[Tebbe-Reaktion]]
* [[Wittig-Reaktion]]

== Einzelnachweise ==
<references />

[[Kategorie:Namensreaktion]]
[[Kategorie:Kupplungsreaktion]]