Quelltext der Seite Tetraethylblei

{{Infobox Chemikalie
<!-- HINWEIS: Die gewählte Strukturformel ist KORREKT. Bitte nicht ändern, sondern die diversen Beiträge zu diesem Thema LESEN -->
| Strukturformel       = [[Datei:Tetraethylplumbane 200.svg|Strukturformel von Tetraethylblei]]
| Suchfunktion         = C8H20Pb
| Andere Namen         = * Bleitetraethyl
* Bleitetraäthyl
* TEL
* Bleitetraäthylen (veraltet)
* Tetraethylplumban
| Summenformel         = C<sub>8</sub>H<sub>20</sub>Pb
| CAS                  = {{CASRN|78-00-2}}
| EG-Nummer            = 201-075-4
| ECHA-ID              = 100.000.979
| PubChem              = 6511
| ChemSpider           = 6265
| Beschreibung         = farblose, leicht bewegliche, süßlich riechende, giftige Flüssigkeit<ref name="roempp" />
| Molare Masse         = 323,45 g·[[mol]]<sup>−1</sup>
| Aggregat             = flüssig
| Dichte               = 1,65 g·cm<sup>−3</sup><ref name="GESTIS" />
| Schmelzpunkt         = −136 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS" />
| Siedepunkt           = 200 °C (Zersetzung)<ref name="GESTIS" />
| Dampfdruck           = * 35 [[Pascal (Einheit)|Pa]] (20 °C)<ref name="GESTIS" />
* 70 Pa (30 °C)<ref name="GESTIS" />
* 3 hPa (50 °C)<ref name="GESTIS" />
| Löslichkeit          = * nahezu unlöslich in Wasser<ref name="roempp" />
* gut in vielen organischen Lösungsmitteln<ref name="roempp" />
| Brechungsindex       = 1,519 (20 °C)<ref name="Sigma" />
| CLH                  = {{CLH-ECHA|Sammeleinstufung=ja|ID=100.240.789|Name=lead alkyls|Abruf=2016-02-01}}
| Quelle GHS-Kz        = <ref name="GESTIS" />
| GHS-Piktogramme      = {{GHS-Piktogramme|06|08|09}}
| GHS-Signalwort       = Gefahr
| H                    = {{H-Sätze|300|310|330|360Df|373|410}}
| EUH                  = {{EUH-Sätze|-}}
| P                    = {{P-Sätze|201|260|264|273|280|284}}
| Quelle P             = <ref name="Sigma" />
| REACH                = {{REACH |ECHA-ID=100.000.979 |Artikel57=c |Zulassungspflicht=ja |Abruf=2022-04-14}}
| MAK                  = 0,05 mg·m<sup>−3</sup> (berechnet als Blei)<ref name="GESTIS" /><ref name="Suva" />
| ToxDaten             = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert=12,3 mg·kg<sup>−1</sup> |Quelle=<ref name="GESTIS" /> }}
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'''Tetraethylblei''' ('''TEL''', von {{enS|'''''t'''etra'''e'''thyl '''l'''ead''}}) ist eine [[Organische Bleiverbindungen|bleiorganische Verbindung]] mit der [[Summenformel]] C<sub>8</sub>H<sub>20</sub>Pb ([[Konstitutionsformel]] (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>4</sub>Pb), bei der vier [[Ethylgruppe]]n [[Tetraeder|tetraedisch]] an einem zentralen Bleiatom gebunden sind. Es handelt sich um eine farblose, [[Viskosität|viskose]] Flüssigkeit mit einem angenehmen, süßen Geruch, die luft- und wasserstabil ist.

Der deutsche Chemiker [[Carl Löwig]] berichtete 1853 erstmals über die Herstellung von Tetraethylblei. Technische und kommerzielle Bedeutung erlangte es ab den 1920er-Jahren, als [[Thomas Midgley]] im Forschungslabor von [[General Motors]] seine Wirksamkeit als [[Antiklopfmittel]] für [[Motorenbenzin]] entdeckte. Die [[ExxonMobil|Standard Oil of New Jersey]], die das [[Patent]] auf die Herstellung hatte, und General Motors, die das Anwendungspatent besaßen, gründeten daraufhin 1924 die [[Ethyl Corporation]], die Tetraethylblei herstellte und vermarktete.

Tetraethylblei wirkt als [[Antiklopfmittel]], da es die bei der Verbrennung von [[Kohlenwasserstoffe]]n im Motor entstehenden [[Hydroperoxide|Hydroperoxyl-Radikale]] abfängt und dadurch eine [[Kettenreaktion (Chemie)#Verzweigte Kettenreaktionen|verzweigte Kettenreaktion]] [[Inhibitor|inhibiert]] und so das [[Klopfen (Verbrennungsmotor)|Klopfen]] unterbindet. Aufgrund seines guten Preis-Wirksamkeits-Verhältnisses wurde es weltweit als Antiklopfmittel eingesetzt. Seine sekundäre Funktion bestand darin, die Abnutzung an [[Ventilsteuerung#Bauarten|Ventilen]] und Ventilsitzen in Motoren zu begrenzen.

Die Aufnahme von Tetraethylblei in den Körper erfolgt durch [[Inhalation]], über [[Hautresorption]] oder durch [[Aspiration (Medizin)|Verschlucken]]. Es ist [[lipophil]], giftig und bereits die Aufnahme von geringen Mengen führt zu einer schweren [[Bleivergiftung]]. Das letztlich toxische Molekül ist das Triethylblei-Ion, welches das [[Zentralnervensystem]] schädigt und eine [[Psychose#Organische Psychosen|toxische Psychose]] oder [[Lähmung]]en auslösen kann. Die bei der Verbrennung von Tetraethylblei im Motor entstehenden Bleioxid- und -halogenidpartikel werden mit dem [[Abgas]] ausgestoßen und mit der Atemluft aufgenommen. Sie schädigen ebenfalls das [[Nervensystem]], insbesondere das von Kindern. Durch die Verwendung von Tetraethylblei im Benzin wurden allein in den [[Vereinigte Staaten|Vereinigten Staaten]] zwischen seiner Einführung und dem Verbot mehrere Millionen&nbsp;Tonnen Blei emittiert.

Nachdem es anfangs bei der Herstellung von Tetraethylblei zu Vergiftungen und Todesfällen gekommen war, verbot der [[Surgeon General of the United States]] 1925 kurzzeitig seine Produktion und Anwendung. Ab den 1970er-Jahren schränkten die [[Vereinigte Staaten|Vereinigten Staaten]] gemäß dem [[Clean Air Act]] die Verwendung von Tetraethylblei ein. Neben dem Schutz der Gesundheit sollte damit die [[Katalysatorgift|Vergiftung]] von [[Drei-Wege-Katalysator]]en vermieden werden. In der [[Bundesrepublik Deutschland]] wurde 1976 der Bleigehalt im Benzin auf 0,15&nbsp;Gramm pro Liter eingeschränkt, der Gesetzgeber verbot 1988 verbleites Normalbenzin in Deutschland. Das Verbot von verbleitem Superbenzin folgte 1996. Die [[Europäische Union]] und die Schweiz verboten verbleites Benzin am 1. Januar 2000.

== Geschichte ==
Tetraethylblei gehört zu den [[Metallorganische Chemie|metallorganischen]] [[Alkylgruppe|Alkylverbindungen]], deren Geschichte 1760 begann. In diesem Jahr synthetisierte [[Louis Claude Cadet de Gassicourt]] die erste Verbindung dieser Art, das [[Kakodyl]]. [[Robert Wilhelm Bunsen]] und seine Schüler [[Carl Kolbe (Chemiker)|Carl Kolbe]] und [[Edward Frankland]] untersuchten das Kakodyl ab 1836 systematisch.<ref name="DSeyferth1" /> Frankland vertiefte seine Forschungen in dieser Richtung und synthetisierte 1849 weitere metallorganische Alkylverbindungen, das [[Diethylzink]] und das [[Dimethylzink]].<ref name="EFrankland1" /><ref name="EFrankland2" />

=== Laborsynthesen ===
[[Datei:Carl Löwig.jpg|mini|links|hochkant=1.01|Carl Löwig (etwa 1850)]]
Angeregt durch Franklands Studien widmeten sich weitere Chemiker diesem Forschungsgebiet. So berichtete [[Carl Löwig]], der 1853 die Nachfolge von Bunsen am Lehrstuhl für Chemie der [[Universität Breslau]] angetreten hatte, im selben Jahr über die Darstellung der ersten metallorganischen Alkylbleiverbindung. Für deren Darstellung verwendete er eine [[Blei]]-[[Natrium]]-Legierung, die er mit [[Iodethan]] umsetzte. Durch Extraktion mit [[Diethylether]] erhielt er eine farblose Flüssigkeit, die sich in Diethylether und [[Ethylacetat]] löste, jedoch nicht in Wasser.<ref name="DSeyferth1" /> Löwig konnte Tetraethylblei nicht als reine Verbindung darstellen, da es sich bei der Destillation zersetzte.

Über die erste Darstellung von reinem Tetraethylblei berichtete schließlich [[George Bowdler Buckton]], zur damaligen Zeit Assistent von [[August Wilhelm von Hofmann]] am [[Royal College of Chemistry]] in London. Er setzte dazu Diethylzink mit einem Überschuss von [[Blei(II)-chlorid]] um. Durch eine Destillation des Reaktionsprodukts im leichten Vakuum gelang ihm die Reindarstellung von Tetraethylblei. Buckton untersuchte ebenfalls die Reaktionen von Tetraethylblei mit [[Chlorwasserstoff]] unter Bildung von Triethylbleichlorid, mit [[Schwefelsäure]] unter Bildung von Hexaethyldibleisulfat ([(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>Pb]<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>) und mit [[Kaliumhydroxid]] unter Bildung von Hexaethyldibleioxid ([(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>Pb]<sub>2</sub>O).<ref name="DSeyferth1" /> Die später im industriellen Bereich übliche [[Wasserdampfdestillation]] von Tetraethylblei führte 1879 Frankland ein, der auch als Erster die richtige [[Strukturformel]] von Tetraethylblei vorschlug.

=== Entdeckung des Antiklopfverhaltens ===
[[Datei:Charles F. Kettering.jpg|mini|hochkant=1|Charles Kettering mit dem von ihm entwickelten elektrischen Anlasser]]
In den Chemielaboratorien der europäischen Hochschulen synthetisierten die Chemiker gegen Ende des 19. und Beginn des 20. Jahrhunderts viele weitere metallorganische Alkylverbindungen, und Tetraethylblei war nur eine von vielen. Es war nicht abzusehen, dass diese Verbindung ab den 1920er-Jahren eine große technische Bedeutung zur Lösung des [[Klopfen (Verbrennungsmotor)|Klopfproblems]] erlangen würde. Das Phänomen des Klopfens und dessen schädigende Auswirkung auf den Motor beschrieb bereits [[Nicolaus Otto]] 1862 in den Anmerkungen zu den Arbeiten an seinem ersten [[Viertaktmotor]], einer [[Vierzylindermotor|Vierzylinder]]-Versuchsmaschine:

{{Zitat
 |Text=1862 lief dieselbe und war auch in demselben Jahr total ruiniert durch die heftigen Stöße, welche in derselben auftraten.
 |Sprache=de
 |Autor=Nikolaus Otto
 |Quelle=persönliche Aufzeichnungen.
 |ref=<ref name="RSeiffert" />}}

Dieses Klopfen begrenzte die Steigerung des [[Wirkungsgrad]]s des Ottomotors, vor allem im oberen Lastbereich. Ein klopffester [[Kraftstoff]] lässt ein höheres [[Verdichtungsverhältnis]] zu, das zu einer höheren [[Kraftstoffverbrauch#Spezifischer Verbrauch|Kraftstoffeffizienz]] und einer besseren [[Wirkungsgrad#Beispiele|Nutzleistung]] führt.<ref name="DSeyferth2" />

[[Charles Kettering]], der Erfinder des elektrischen [[Anlasser]]s und Gründer der ''Dayton Engineering Laboratories Company'' ([[ACDelco|Delco]]), beschäftigte sich ab etwa 1910 mit der Verbesserung des [[Wirkungsgrad#Wärme-Wirkungsgrade|thermischen Wirkungsgrads]] von [[Verbrennungsmotor]]en. Er ahnte, dass dazu die Lösung des Klopfproblems von entscheidender Bedeutung wäre, und beauftragte 1916 seinen Mitarbeiter [[Thomas Midgley]] mit dessen Untersuchung.<ref name="APLoeb" /> Midgley testete daraufhin die Antiklopfeigenschaften von [[Iod]], [[Anilin]] und tausenden weiteren [[Organische Chemie|organischen]] und [[Anorganische Chemie|anorganischen Substanzen]]. Obwohl einige der getesteten Stoffe brauchbare Antiklopfeigenschaften zeigten, schieden sie wegen anderer unerwünschter Eigenschaften wie zu hoher Kosten oder ihrer [[Korrosion]]sneigung aus. Die metallorganischen Alkylverbindungen [[Diethylselenid]] ((C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Se) und [[Diethyltellurid]] ((C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Te) zeigten gute Antiklopfeigenschaften, doch besonders die letztere verlieh dem Abgas laut Midgley einen „satanischen Knoblauchgeruch“.<ref name="APLoeb" />

General Motors (GM) übernahm 1919 Ketterings Firma und funktionierte sie zur Forschungsabteilung des Automobilkonzerns um, die Kettering als [[Vizepräsident|Vice President]] führte. Zu dieser Zeit arbeitete der Chemiker [[Robert E. Wilson]], Professor für [[Chemie|Angewandte Chemie]] am [[Massachusetts Institute of Technology]], ebenfalls an Forschungsprojekten für GM. Basierend auf den guten Antiklopfeigenschaften der Alkylmetallverbindungen lenkte er Midgleys Interesse auf eine systematische Untersuchung dieser Produktgruppe. Im Dezember 1921 fanden schließlich Tests mit Tetraethylblei statt, wobei sich gute Antiklopfeigenschaften bereits bei einer [[Konzentration (Chemie)|Konzentration]] von 0,025 % zeigten. Tetraethylblei erwies sich als 118 mal effektiver als Anilin und etwa 1200 mal effektiver als [[Ethanol]] und war allen anderen getesteten Produkten weit überlegen.<ref name="DSeyferth2" />

Basierend auf den Arbeiten von Löwig erfolgte die erste technische Synthese von Tetraethylblei auf Basis von Iodethan, die sich jedoch schnell als zu teuer erwies. [[E. I. du Pont de Nemours and Company|DuPont]] entwickelte daraufhin einen Prozess auf Basis von [[Bromethan]], der sich jedoch ebenfalls als zu teuer erwies. In der Zwischenzeit verhandelte GM mit Standard Oil of New Jersey über den Einsatz von Tetraethylblei in deren Produkten. Die von GM angebotenen Konditionen veranlassten Standard Oil, einen eigenen Prozess auf Basis von preiswertem Chlorethan zu entwickeln. Die Forschungsarbeiten dazu vergab Standard Oil an [[Charles August Kraus]], der das industrielle Verfahren mit seinem Mitarbeiter Conrad Callis entwickelte und 1923 patentierte.<ref name="CAKraus" />

Da Tetraethylblei nach diesem Verfahren wesentlich günstiger herzustellen war als nach den Verfahren von GM und DuPont, gründeten Standard Oil Company of New Jersey, die das Herstellungspatent besaß, und General Motors, die das Anwendungspatent besaß, am 18. August 1924 die Ethyl Gasoline Corporation. In dieser Gesellschaft bündelten die Anteilseigner die Aktivitäten zur Herstellung, Verwendung und Vermarktung von Tetraethylblei.<ref name="Ethyl" /><!-- Anmerkung: es sind Jahreszahlen zwischen 1921 und 1924 als Gründungsjahr der Ethyl Corporation in der Literatur zu finden. Die Gesellschaft selbst gibt 1921 an. 1924 ergibt aber Sinn, da Esso erst 1923 das Patent für die Herstellung erhielt --> Die Ethyl Corporation beauftragte DuPont mit der Produktion, da weder Standard Oil noch GM Erfahrungen auf diesem Gebiet hatten.

Bei [[Testfahrt]]en und auf [[Motorprüfstand|Motorprüfständen]] zeigte sich, dass sich Tetraethylblei nicht problemlos einsetzen ließ. Das verbrannte Tetraethylblei hinterließ eine Schicht aus [[Blei(II)-oxid]] im Brennraum sowie auf den [[Zündkerze]]n. [[Thomas Alwin Boyd]], ein Mitarbeiter Midgleys, entdeckte, dass die Zugabe von [[1,2-Dibromethan]] diese Ablagerungen verhinderte. Durch diesen Zusatzstoff bildete sich das leichter flüchtige [[Blei(II)-bromid]], das mit dem Abgas emittiert wurde.<ref name="DSeyferth2" />

Da [[Brom]] knapp und teuer war, entwickelte die GM-Forschungsabteilung in Zusammenarbeit mit [[Dow Chemical]] einen Prozess zur Gewinnung von Brom aus Meerwasser. Dazu wurde [[Chlor]] ins Meerwasser eingespeist, das die dort vorhandenen [[Bromide]] oxidierte und so Brom freisetzte.<ref name="DSeyferth2" /> Anlagen in [[Kure Beach]], [[North Carolina]], und [[Freeport (Texas)|Freeport]], [[Texas]], lieferten das benötigte Brom für die [[Bromierung]] von [[Ethen]].<ref name="DSeyferth2" /> Kurioserweise geht dieses Verfahren ebenfalls auf Carl Löwig zurück, der 1825 durch Einleiten von Chlor in [[Bad Kreuznach]]er [[Sole]]wasser Brom gewann.

[[Datei:Départ de l'Indy 500 1923.jpg|mini|350px|Startaufstellung des [[Indianapolis 500|Indianapolis-500]]-Rennens, 1923]]
Am 2. Februar 1923 verkaufte die [[Refiners Oil Company]] die ersten Liter eines mit Tetraethylblei versetzten Benzins an einen Autofahrer in [[Dayton (Ohio)]]. Mittels eines sogenannten „Ethylizers“, einer Handpumpe, wurde das Tetraethylblei zum Benzin gepumpt. Bis August 1923 waren etwa 30 Ethylizer im Einsatz, die Zahl stieg bis Oktober 1924 auf über 17.000 an. Die ersten drei Plätze des [[Indianapolis 500|Indianapolis-500]]-Rennens im Jahr 1923 belegten [[Rennwagen]], die mit Tetraethylblei versetztes Benzin verwendet hatten, ein Ergebnis, das in der Presse besonders herausgestellt wurde. Etwa 18&nbsp;Monate später betrug der Verkauf von verbleitem Benzin bereits 380&nbsp;Millionen Liter pro Jahr.<ref name="TMCCarthy" />

=== Erstes Verbot von Tetraethylblei ===
Arbeiter, die mit der Herstellung von Tetraethylblei beschäftigt waren, verhielten sich bald seltsam. Die Arbeiter bekamen Halluzinationen und schnappten nach imaginären Schmetterlingen, die vermeintlich um sie herumflogen oder sich auf ihrem Körper niederließen.<ref name="GMarkowitz" /> Tetraethylblei bekam daraufhin den Spitznamen „The loony gas“ (dt.: „Das verrückte Benzin“), das Produktionsgebäude erhielt den Spitznamen „House of Butterflies“ (dt.: „Haus der Schmetterlinge“). Im Herbst 1924 verschlechterte sich der Zustand der Arbeiter rapide, 32 kamen ins Krankenhaus, 5 von ihnen starben.

Das [[Office of Chief Medical Examiner of the City of New York]] (OCME) unter [[Charles Norris]] leitete die Untersuchungen der Todesfälle. [[Alexander O. Gettler]], ein US-amerikanischer [[Biochemie|Biochemiker]] und Pionier der [[Forensische Toxikologie|forensischen Toxikologie]], wies in den Körpern der Toten hohe Konzentrationen an Blei nach, die Todesursache war letztendlich [[Bleivergiftung]]. Dies führte zu einem vorübergehenden Verbot von Tetraethylblei als Benzinzusatzstoff unter anderem in [[New York City]], [[New Jersey]] und [[Philadelphia]]. Mehrere europäische Staaten schlossen sich dem Verbot 1925 an. Die Schweiz ergänzte die Lebensmittelverordnung und verbot neben Blei ebenso die Verwendung von Selen- und Tellurverbindungen.<ref name="MMosimann" />

Auf einer Anhörung des Surgeon General 1925 über die Gefahren von Tetraethylblei sprachen sich [[Yandell Henderson]], ein US-amerikanischer [[Physiologe]] von der [[Yale University]] sowie [[David Lynn Edsall]] von der [[Harvard Medical School]] gegen die Verwendung von Tetraethylblei aus. Sie prognostizierten eine schleichende Vergiftung durch das emittierte Blei.

{{Zitat-en |Text=Conditions would grow worse so gradually and development of lead poisoning will come on ... insidiously … before the public and the government awaken to the situation.|Übersetzung=Die Zustände würden sich allmählich verschlechtern, und die Entwicklung einer Bleivergiftung würde … heimtückisch ... vor sich gehen, bevor die Öffentlichkeit und die Regierung sich der Situation bewusst würden.|Autor= Yandell Henderson |Quelle= Conference of Tetra Ethyl Lead Gasoline Comittee, 22. Dezember 1925 |ref=<ref name="CFMoore" />}}

Die Unterstützer hingegen nannten Tetraethylblei ein „Geschenk Gottes“, das die knappen Erdölvorräte entscheidend verlängere. Ein Verbot wäre nur gerechtfertigt, wenn ein Beweis einer Gefährdung der öffentlichen Gesundheit vorläge.<ref name="CFMoore" /> Die US-amerikanische Bundesregierung hob das Verbot von Tetraethylblei schließlich 1926 wieder auf.<ref name="PBS" />

=== Siegeszug des Tetraethylbleis ===
Die Entwicklung des modernen und leistungsstarken Motors war weitgehend von der Verfügbarkeit hochwertigen Benzins abhängig. Die Zugabe von Tetraethylblei schien der wirtschaftlichste Weg zu sein, diese hochwertigen Benzine herzustellen, und galt als einer der wichtigsten Fortschritte der Kraftstoff- und [[Automobilindustrie]].<ref name="SPNickerson" /> [[Alfred P. Sloan]], der 1923 die Nachfolge von [[Pierre Samuel du Pont (Chemiker)|Pierre Samuel du Pont]] als Präsident von GM antrat, nutzte die Verfügbarkeit hochoktaniger Kraftstoffe für den Bau von Automobilen mit höherer Geschwindigkeit und Leistung. Dies erlaubte GM eine stärkere Differenzierung zwischen den Konzernmarken, welche dem Kunden das Erklettern einer „Erfolgsleiter“ erlaubte. Der Kunde fuhr [[Chevrolet]] als Einsteigermarke, um dann über [[Pontiac (Automarke)|Pontiac]], [[Oldsmobile]] und [[Buick]] schließlich zu [[Cadillac]] aufzusteigen. Mit dieser Strategie gelang es GM, [[Ford]] aus seiner Marktbeherrschung zu verdrängen und zum größten amerikanischen Automobilkonzern aufzusteigen.<ref name="APLoeb" />

Die US-amerikanische Öffentlichkeit feierte Midgleys Entdeckung enthusiastisch, die akademische Welt zeichnete ihn mit der [[William H. Nichols Medal]], der [[Priestley-Medaille]], der [[Willard Gibbs Medal]], der [[Perkin Medal]] und zwei [[Ehrendoktor]]würden aus. Die [[American Chemical Society]] wählte den [[Maschinenbau]]er Midgley, der auch die [[Fluorchlorkohlenwasserstoffe]] entwickelt hatte, 1944 zu ihrem Präsidenten.<ref name="CFKettering" /> Anlässlich der Überreichung der Perkin Medal an Midgley schrieb die [[The New York Times|New York Times]]:

{{Zitat-en |Text=Midgley’s work resulted in the creation of the entire ethyl gasoline industry with all that it implies – use of higher compression engines, greater flexibility of automobile operation and other advances. Tetraethyllead in motor fuels adds fifty times as much horsepower annually to American civilization as that which will be supplied by Boulder Dam |Übersetzung= Die Arbeit von Midgley führte zur Gründung der gesamten Ethylbenzinindustrie mit allem, was dazugehört – dem Einsatz von Motoren mit höherer Verdichtung, größere Flexibilität des Automobilbetriebs und andere Fortschritte. Tetraethylblei in Motorenkraftstoffen liefert der amerikanischen Zivilisation jährlich das 50-fache der Leistung, die der [[Hoover Dam|Boulder Dam]] liefern wird. |Autor=|Quelle=The New York Times, 9. Januar 1937 |ref=<ref name="JONriagu" />}}

=== Lizenz an die I.G. Farben ===
Im Vorfeld des [[Zweiter Weltkrieg|Zweiten Weltkriegs]] erlangte Tetraethylblei eine [[kriegswirtschaft]]liche Bedeutung. Durch die Zugabe von Tetraethylblei ließ sich Flugzeugbenzin mit einer [[Oktanzahl]] von 100 und höher herstellen.<ref name="JRPauwels" /> Während die [[Luftwaffe (Wehrmacht)|Luftwaffe der Wehrmacht]] bis dahin Kraftstoffe mit 87 bis 90 Oktan eingesetzt hatte, führte die Verwendung hochoktanigen Benzins zu einer signifikanten Verbesserung der meisten kampfbedingten Leistungsfaktoren der Flugzeuge. Dazu gehörten eine erhöhte Motorleistung im [[Steigflug]], ein geringerer Kraftstoffverbrauch sowie eine erhöhte Höchstgeschwindigkeit.<ref name="CGMoseley" />

Die [[I.G. Farben]] erwarb 1935 eine [[Lizenz]] zur Herstellung von Bleitetraethyl, um damit klopffesteres Flugbenzin herstellen zu können. Das [[Kriegsministerium der Vereinigten Staaten]] prüfte den Vorgang und erhob keine Einwände gegen das gemeinsame Unternehmen.<ref name="JBorkin" />

Nach Gründung der [[Ethyl GmbH]] durch die I.G. Farben, der Standard Oil of New Jersey und GM wurden zwei Tetraethylblei-Anlagen gebaut und mit der NS-Regierung am 10. Juni 1936 ein Flugbenzinvertrag geschlossen.<ref name="RKarlsch1" /> Eine dieser Tetraethylblei-Anlagen mit einer jährlichen Produktion von 1200 Tonnen entstand 1936 in [[Gapel]], die andere wurde 1938/39 in [[Frose]] eröffnet und verfügte über eine Jahresproduktionsmenge von 3600 Tonnen.<ref name="WBirkenfeld" />

=== Massenmotorisierung nach dem Zweiten Weltkrieg ===
[[Datei:SUNLIGHT AND SMOG - NARA - 552395.jpg|mini|hochkant=1.5|Smog über Los Angeles, 1973]]
Ab den 1950er Jahren stieg mit dem [[Wirtschaftswunder]] und der beginnenden [[Massenmotorisierung]] die Nachfrage nach hochoktanigem Benzin und damit nach Tetraethylblei in Deutschland und [[Mitteleuropa|Mittel-]] und [[Westeuropa]] stark an, wobei die Schweiz ein Verbot für dessen Verwendung in Motorenbenzin erst 1947 aufhob.<ref name="MMosimann" /> In den Vereinigten Staaten stieg die Anzahl der Automobile pro 1000 Einwohner zwischen 1945 und 1970 von 222 auf 545 und 1980 auf 711 an; der Bedarf an Tetraethylblei stieg dementsprechend an.<ref name="SCDavis" /> Deutschland verbrauchte 1983 etwa 4600&nbsp;Tonnen Blei in Form von Tetraethylblei.<ref name="Anfrage" />

Der [[Esso-Tiger]] und der Slogan „Pack den Tiger in den Tank!“, der 1959 erfunden worden war, bewarb in den 1960er und 1970er Jahren mit Tetraethylblei versetztes Benzin von Esso.<ref name="MMosimann" /> Die erfolgreiche Kampagne steigerte die Umsätze des Unternehmens erheblich, das [[Time Magazine]] erklärte deshalb das Jahr 1964 zum ''Jahr des Tigers''. Zur gleichen Zeit herrschten in der [[Deutsche Demokratische Republik|DDR]] mit maximal zulässigen 0,04&nbsp;[[Volumenprozent|%]] Tetraethylblei-Gehalt strengere Grenzwerte als in Westdeutschland (0,06 %) und den USA (0,08 %).<ref name="KFT1965" />

Im Zuge der Massenmotorisierung wuchs die Umweltbelastung durch den Automobilverkehr und die damit verbundenen Emissionen von [[Kohlenstoffmonoxid]], [[Kohlenwasserstoffe]]n, [[Stickoxide]]n und [[Schwefeldioxid]]. Der durch den Straßenverkehr verursachte [[Smog]] in US-amerikanischen Großstädten wie [[New York City]] oder [[Los Angeles]] führte zu Maßnahmen zur [[Geschichte des Automobils#Verringerung der Abgasemissionen|Verringerung der Abgasemissionen]]. Der dichte Smog in Los Angeles führte zu Gerüchten über einen japanischen Gasangriff.<ref name="MMPhate" /> Präsident [[Lyndon B. Johnson]] und Mitglieder des [[Kongress der Vereinigten Staaten|Kongresses]] begannen, Bundesgesetze zur Regulierung der Luftverschmutzung in den Vereinigten Staaten auszuarbeiten, in denen Grenzwerte für die Schadstoffgruppen definiert wurden. Eine Reduktion der Emissionen sollte durch den Einsatz von Drei-Wege-Katalysatoren erreicht werden. Hierzu wiederum war es notwendig, flächendeckend auf Tetraethylblei zu verzichten.

=== Die Muskie-Anhörungen ===
[[Datei:EdmundMuskie-GovMaine.jpg|mini|hochkant|Edmund Muskie (1950er-Jahre)]]
Der Senator von [[Maine]], [[Edmund Muskie]], leitete 1966 einen Ausschuss für die Anhörungen zum [[Clean Air Act]], eine US-amerikanische gesetzliche Regelung zur [[Luftreinhaltung]]. Muskie legte einen Schwerpunkt der Anhörungen auf die gesundheitlichen Auswirkungen von Bleiemissionen durch die Verbrennung von verbleitem Benzin.<ref name="HLNeedleman1" /> Der damalige [[Surgeon General of the United States]], William Stewart, der operative Leiter des [[United States Public Health Service]], brachte bei der Anhörung seine Besorgnis über den gesundheitlichen Effekt einer Bleiexposition für Kinder und schwangere Frauen zum Ausdruck. Studien zufolge gab es einen Zusammenhang zwischen der Bleiexposition und dem Auftreten einer geistigen Behinderung bei Kindern.<ref name="HLNeedleman1" /> Kernpunkt der Anhörung war die wissenschaftliche Auseinandersetzung zwischen [[Robert A. Kehoe]] und [[Clair Cameron Patterson]].

Robert A. Kehoe war der leitende Mediziner der Ethyl Corporation und Direktor des von GM, DuPont und der Ethyl Corporation finanzierten UC Kettering Laboratory of Applied Physiology. Er galt als der führende Experte in Bezug auf die toxikologische Wirkung von Blei. Kehoe hatte den Blutbleigehalt von mexikanischen Bauern untersucht und dabei Werte gefunden, die mit einer US-amerikanischen, innerstädtischen Gruppe vergleichbar waren, obwohl die Bauern kaum dem Einfluss von Bleiemissionen durch Autoabgase ausgesetzt waren. Daraus zog Kehoe die Schlussfolgerung, dass Blei ein natürlicher Bestandteil der Körperchemie sei. Die richtige Erklärung für die erhöhten Blutbleiwerte war jedoch, dass diese Bauern durch bleihaltiges [[Tonminerale|Tongeschirr]] kontaminierte Nahrung aufnahmen. Kehoe vertrat überdies die Meinung, dass der Mensch im Laufe der Evolution eine biologische Anpassung an Blei erreicht habe. Seine Arbeiten und sein Wirken führten dazu, dass ein System der freiwilligen Selbstregulierung durch die Bleiindustrie als Modell für die Bewertung der [[Umweltverträglichkeit]] akzeptiert wurde.<ref name="LONriagu1" />

Clair Patterson war ein US-amerikanischer [[Geochemiker]], der die [[Uran-Blei-Datierung]] zur Berechnung des Alters der Erde entwickelt hatte und dafür unter anderem mit dem [[V. M. Goldschmidt Award]] der [[Geochemical Society]] ausgezeichnet wurde. Bei seinen Untersuchungen stellte er fest, dass Blei aus der Umwelt seine Messungen verfälschte und dass aufwändige Methoden zur Kontrolle der [[Stoffreinheit|Probenkontamination]] erforderlich waren, um sichere Ergebnisse bei der Bestimmung des Verhältnisses der Blei-[[Isotop]]en zu erreichen. Seine Arbeiten zeigten schließlich, dass es seit der Einführung von Tetraethylblei einen starken Anstieg der [[Umweltverschmutzung|Umweltbelastung]] durch Blei gab und dass der natürliche Wert sehr viel niedriger lag.<ref name="WKovarik" /> Eine evolutionäre Anpassung an Blei durch den Menschen war damit ausgeschlossen. Patterson zeigte in der Anhörung nicht nur, dass Kehoes Daten falsch waren und dass aufgrund der Bleibelastung eine große Anzahl von Menschen krank seien, sondern er griff auch die Arbeitsweise des Public Health Service an.

{{Zitat-en|Text= It is not just a mistake for public health agencies to cooperate and collaborate with industries in investigating and deciding whether public health is endangered; it is a direct abrogation and violation of the duties and responsibilities of those public health organizations.|Übersetzung= Es ist nicht nur ein Fehler für öffentliche Gesundheitsbehörden mit Industriezweigen zu kooperieren und zusammenzuarbeiten bei der Untersuchung und der Entscheidung, ob die öffentliche Gesundheit gefährdet ist; es ist eine direkte Außerkraftsetzung und eine Verletzung der Pflichten und Verantwortlichkeiten dieser öffentlichen Gesundheitsorganisationen.|Autor=Clair Patterson|Quelle=Muskie-Anhörungen|ref=<ref name="HLNeedleman1" />}}

Pattersons Auftritt und die Unterstützung durch Senator Muskie veränderte die öffentliche Wahrnehmung in Bezug auf die Gefahren von Tetraethylblei. Das Bewusstsein der Risiken für die [[Public Health|öffentliche Gesundheit]] nahm in der Folge merklich zu.<ref name="LONriagu1" /> Muskie unterstützte außerdem das von Patterson eingeführte Konzept der [[Dosis-Wirkungs-Kurve]], bei der die akute [[Bleivergiftung]] nur ein Punkt eines Spektrums von Reaktionen des menschlichen Organismus auf die Aufnahme von Blei darstellt. Dieses Konzept spielte fortan eine wesentliche Rolle bei der Regulierung von Tetraethylblei in Benzin.<ref name="HLNeedleman1" /> Patterson, der als Sieger aus der wissenschaftlichen Auseinandersetzung mit Kehoe hervorgegangen war, verlor in der Folge sowohl seinen Vertrag mit dem Public Health Service als auch seinen Vertrag mit dem [[American Petroleum Institute]]. Einige Mitglieder des Kuratoriums des [[California Institute of Technology]] baten seinen Vorgesetzten um seine Entlassung.<ref name="HLNeedleman1" />

=== Ausstieg ===
[[Datei:Aufgeschnittener Metall Katalysator für ein Auto.jpg|mini|Aufgeschnittener Drei-Wege-Katalysator.]]
Die in den 1970er-Jahren eingeführten [[Drei-Wege-Katalysator]]en veränderten die Anforderungen sowohl an die Automobil- als auch die Benzinherstellung. Sie reduzierten die Emissionen von [[Kohlenwasserstoffe]]n, [[Kohlenstoffmonoxid]] und [[Stickoxide]]n im Autoabgas, benötigten aber Benzin ohne Zusatz von Tetraethylblei. Ablagerungen von Bleioxiden auf der Katalysatoroberfläche verringerten die Effizienz der Katalysatoren, indem sie die katalytisch aktiven [[Edelmetalle]] deaktivierten. Die Einführung der Katalysatoren und die Entwicklung bleifreier Benzine führte zur Einführung gehärteter Ventilsitze durch die meisten Automobilhersteller.<ref name="MLovei" />

Aufgrund der wissenschaftlichen Belege für die durch Tetraethylblei verursachten Gefährdungen sowohl für die Gesundheit als auch für den Einsatz von Drei-Wege-Katalysatoren erließ die US-Umweltschutzbehörde 1973 Vorschriften zur Reduzierung des Bleigehalts und setzte diese 1976 in Kraft. 1996 wurde verbleites Benzin in den USA gänzlich verboten. Die europäischen und japanischen Umweltschutzbehörden folgten dem US-amerikanischen Vorbild. Ab 1984 wurde bleifreies Benzin an [[Tankstelle]]n in Deutschland und Österreich angeboten (ab 1985 in der Schweiz), zunächst parallel zu herkömmlichen verbleiten Kraftstoffen. Mit fortschreitender Verbreitung von [[Fahrzeugkatalysator|Katalysatoren]], die auf „bleifreies“ Benzin angewiesen sind, war es nach einigen Jahren praktisch überall verfügbar. Verbleites Normalbenzin wurde bereits 1988 in Westdeutschland verboten; das Verbot von verbleitem Superbenzin folgte 1996.<ref name="BzBlG" /> Die AK Chemie in [[Biebesheim am Rhein]], eine Tochtergesellschaft der Octel Deutschland, die sich wiederum im Besitz der [[BP]], [[Caltex]], [[ExxonMobil|Mobil Oil]] und der [[Royal Dutch Shell|Shell]] befand, produzierte als einzige Gesellschaft in Deutschland Tetraethylblei; die Firma stellte die Produktion Anfang der 1990er Jahre ein.<ref name="AKChemie" />

Die [[Europäische Union]] und die Schweiz verboten verbleites Benzin am 1.&nbsp;Januar 2000. Die EU klassifizierte Tetraethylblei am 19. Dezember 2012 als [[SVHC|besonders besorgniserregenden Stoff]].<ref name="SVHC_100.000.979" /> Es ist weiterhin als [[Bioakkumulation|bioakkumulierbarer]] Stoff und Stoff mit problematischen Umwelteigenschaften eingestuft.<ref name="FKalberlah" />

[[China]] verbot verbleites Benzin um das Jahr 2001. In anderen Ländern und Regionen kam das Verbot von Tetraethylblei später, im Jahr 2002 verwendeten noch 82 Länder Tetraethylblei als Benzinzusatz. Algerien verwendete als letztes Land Tetraethylblei für Motorenbenzin.<ref name="UNEP" /> [[Innospec]], früher bekannt als Octel Corporation, stellte weltweit als letzter Hersteller Tetraethylblei her und exportierte dieses von Großbritannien nach Algerien.<ref name="IJohnston" />

Im August 2021 wurde in Algerien der weltweit einzige noch verbliebene Vorrat an verbleitem Kfz-Benzin verkauft und der letzte Tropfen vertankt. Seitdem gibt es auf der ganzen Erde keine [[Tankstelle]] mehr, die noch verbleites Benzin für [[Kraftfahrzeug]]e anbietet.<ref name="Spiegelblei" />

Die US-amerikanische [[NASCAR]]-Rennserien setzten bis 2008 mit einer Ausnahmegenehmigung verbleites Benzin mit 110 Oktan ein.<ref name="VBernstein" /> Für Kleinflugzeuge wird unter der Bezeichnung [[AvGas]] weiterhin bleihaltiges Benzin angeboten und verwendet. Laut der US-amerikanischen Umweltschutzbehörde [[Environmental Protection Agency|EPA]] stellt AvGas damit die größte Quelle für Bleiemissionen.<ref name="RKessler" /> Zwar werden hochverbleite AvGas-Varianten nicht mehr angeboten, aber AvGas 100LL mit einer Oktanzahl von 100 und einem Bleigehalt von 0,56&nbsp;Gramm Blei pro Liter wird als Flugkraftstoff bundesweit für den Betrieb von Flugzeugen mit [[Hubkolbenmotor]] vertrieben. In der Schweiz und Österreich ist AvGas 100LL ebenfalls die Standardqualität für Flugbenzin.

== Herstellung ==
Die ausgezeichnete Wirksamkeit von Tetraethylblei als Antiklopfmittel und seine Verwendung als [[Additiv|Benzinadditiv]] ab 1923 führten zu einer enormen Anzahl von Studien über seine Syntheseverfahren und die industrielle Produktion. Die industrielle Produktion erfolgte vorwiegend auf einer Variante des schon von Löwig angewendeten Synthesewegs über eine Blei-Natrium-Legierung sowie über ein [[Elektrochemie|elektrochemisches]] Verfahren.

=== Industrielle Herstellung ===
[[Datei:Fließschema Syntheseprozess Tetraethylblei.svg|mini|hochkant=1.4|Fließschema der industriellen Tetraethylbleiherstellung.<ref name="Gmelin" />]]

Die industrielle Herstellung von Tetraethylblei erfolgt durch eine Fest-Flüssig-Reaktion einer [[Natrium]]-[[Blei]]-Legierung mit Chlorethan bei einer Temperatur von 50 bis 75&nbsp;°C, nach [[Charles August Kraus]] und [[Conrad C. Callis]] auch Kraus-Callis-Prozess genannt.<ref name="DSeyferth2" /> Das Blei wird dazu mit 10 % Natrium unter einem [[Schutzgas]] geschmolzen. Die Legierung wird mechanisch auf eine [[Korngröße]] von 5 bis 6&nbsp;Millimetern zerkleinert und mit Chlorethan in einem [[Autoklav]] bei rund 50 bis 75&nbsp;°C zur Reaktion gebracht.<ref name="FAsinger" /> Um einen Druckanstieg im Autoklav zu vermeiden muss das verwendete Chlorethan frei von Verunreinigungen wie [[Vinylchlorid]] sein. [[Aluminiumchlorid]] dient als Katalysator. Bei einem Ansatz mit 1350&nbsp;Kilogramm der Blei-Natrium-Legierung und 590&nbsp;Kilogramm Chlorethan bilden sich rund 400&nbsp;Kilogramm Tetraethylblei. Die Reaktionsdauer beträgt bei einer solchen [[Chargenprozess|Chargengröße]] etwa 8&nbsp;Stunden.<ref name="FAsinger" />

:<chem>4 PbNa + 4 C2H5Cl -> (C2H5)4Pb + 4 NaCl + 3 Pb</chem>

Tetraethylblei wird anschließend mittels [[Wasserdampfdestillation]] abdestilliert und getrocknet. Das anfallende metallische Blei wird mit Natrium wieder zu einer Blei-Natrium-Legierung umgesetzt.<ref name="PatentTM1" /> Die Ausbeute beträgt zirka 88 %, bezogen auf Natrium.<ref name="PatentSH1" /> Typische Nebenprodukte sind [[Kohlenwasserstoffe]] wie [[Butan]], die durch Natrium-induzierte [[Kupplungsreaktion]]en entstehen.

:<chem>2 C2H5Cl + 2 Na -> C4H10 + 2NaCl</chem>

In der Patentliteratur sind unter anderem Essigsäureethylester, Wasser sowie verschiedene sauerstoffhaltige Kohlenwasserstoffe als [[Promotor (Katalyse)|Promotoren]] angegeben. Da die Reaktion möglicherweise eine [[Reduktion (Chemie)|Reduktionsstufe]] beinhaltet, könnten diese Stoffe als [[Wasserstoff]]lieferanten dienen.<ref name="RWLeeper" />

Etwa 60 % der US-amerikanischen Produktion von metallischem Natrium sowie 85 % der von Chlorethan wurde für die Synthese von Tetraethylblei nach diesem Verfahren verwendet. In Europa entfiel 65 % der Chlorethanproduktion auf dieses Verfahren.<ref name="KWeissermel" /> Einhergehend mit dem Verbot von bleihaltigem Benzin sank der Bedarf an metallischem Natrium und Chlorethan signifikant.

Der [[Nalco]]-Prozess lieferte ebenfalls Tetraethylblei im technischen Maßstab. Dabei erfolgte die Elektrolyse einer Lösung eines Ethylmagnesiumgrignardreagenz und einem Ethylhalogenid an einer Blei-[[Anode]] und einer [[Magnesium]]-[[Kathode]]. Die bei der Anodenreaktion gebildeten Alkylradikale reagieren mit dem Elektrodenmaterial zu Tetraethylblei.<ref name="ERiedel" /> Die Gesamtreaktion ist:<ref name="Salzer" />

:<chem>2 CH3CH2MgCl + 2 CH3CH2Cl + Pb -> (CH3CH2)4Pb + 2 MgCl2</chem>

Nalco begann mit der Produktion 1964 und besaß in den 1970er-Jahren einen Marktanteil von 11,8 %. Den restlichen Markt teilten sich die Ethyl Corporation (33,5 %), DuPont (38,4 %) sowie [[PPG Industries]] (16,2 %).<ref name="GAHay" />

=== Andere Darstellungswege ===
Die Darstellung von Tetraethylblei erfolgt meist durch [[Homogene Katalyse|oxidative Addition]] an metallisches Blei oder an Blei(II)-Verbindungen unter anschließender [[Disproportionierung]]. Die Verwendung von Blei(IV)-Verbindungen zur Synthese ist ebenfalls möglich.

Die Umsetzung von Blei(II)-chlorid mit einer Ethylgrignard-Verbindung führt zum instabilen Zwischenprodukt Diethylblei:

:<chem>2 PbCl2 + 4 (C2H5)MgCl -> 2 (C2H5)2Pb + 4 MgCl2</chem>

Dieses reagiert durch [[Disproportionierung]] zum Tetraethylblei und elementarem Blei:

:<chem>2 (C2H5)2Pb -> (C2H5)4Pb + Pb</chem>

Als Nebenprodukt fällt [[Hexaethyldiblei]] an.<ref name="IHaiduc1" />

:<chem>(C2H5)3Pb-Pb(C2H5)3</chem>

Die Darstellung von Tetraethylblei gelingt über die Umsetzung von [[Blei(IV)-chlorid]] mit [[Grignard-Verbindungen]] oder mit [[Triethylaluminium]].<ref name="HoWi1" /><ref name="FWFrey" /> Aufgrund der instabilen Natur von Blei(IV)-chlorid ist dies kein gängiges Verfahren.

:<chem>PbCl4 + 4 (C2H5)MgCl -> (C2H5)4Pb + 4 MgCl2</chem>

:<chem>3 PbCl4 + 4 Al(C2H5)3 -> 3 (C2H5)4Pb + 4 AlCl3</chem>

Tetraethylblei bildet sich ebenfalls durch Reduktion von Bromethan an Blei-Kathoden in [[Propylencarbonat]]-Lösungen mit [[Tetraalkylammoniumsalze]]n als Leitelektrolyten.<ref name="RGAlli" />

Durch die Reaktion von [[Diethylzink]] mit Blei(II)-chlorid kann ebenfalls Tetraethylblei hergestellt werden.<ref name="DSeyferth1" />

:<chem>2 PbCl2 + 2 (C2H5)2Zn -> (C2H5)4Pb + Pb + 2 ZnCl2</chem>

Tetraethylblei lässt sich durch [[Salzmetathese]] von Triethylbleichlorid unter Austausch der Chlorid- und Ethylliganden gewinnen.<ref name="HoWi1" />

:<chem>2 (C2H5)3PbCl -> (C2H5)4Pb + (C2H5)PbCl2</chem>

Durch [[Hydroplumbierung]], etwa der Umsetzung von [[Triethylplumban]] mit [[Ethen]], lässt sich ebenfalls Tetraethylblei herstellen.<ref name="HoWi1" /> Triethylplumban ist eine unstabile Verbindung, die sich durch die Umsetzung von Triethylbleichlorid mit [[Natriumborhydrid]] gewinnen lässt.<ref name="RDuffy" />

:<chem>(C2H5)3PbCl + Na(BH4) -> (C2H5)3PbH + NaCl + BH3</chem>

:<chem>(C2H5)3PbH + C2H4 -> (C2H5)4Pb</chem>

Die Darstellung von Tetraethylblei kann weiterhin durch die Umsetzung von Blei(II)-chlorid mit [[Ethyllithium]] zum Triethylbleilithium und anschließender Umsetzung mit Chlorethan erfolgen.<ref name="RWLeeper" />

:<chem>PbCl2 +  3 C2H5Li -> (C2H5)3PbLi + 2 LiCl</chem>

:<chem>(C2H5)3PbLi + C2H5Cl -> (C2H5)4Pb + LiCl</chem>

== Eigenschaften ==
=== Physikalische Eigenschaften ===
Tetraethylblei ist eine farblose, ölige, flüchtige Flüssigkeit mit einer [[Dichte]] von 1,653&nbsp;g cm³ bei 20&nbsp;°C. Der [[Schmelzpunkt]] liegt bei −136&nbsp;°C und der Siedepunkt bei 200&nbsp;°C (unter Zersetzung), der [[Flammpunkt]] liegt bei etwa 80&nbsp;°C.<ref name="GESTIS" /> Die [[molare Masse]] beträgt 323,45&nbsp;g·mol<sup>−1</sup>. Die Viskosität beträgt 2,2899x10<sup>-2</sup> Pas<sup>-1</sup> bei -48,15&nbsp;°C.<ref name="TEDaubert" />

Die Beobachtungen des Schmelzpunkts von Tetraethylblei zeigten, dass die Verbindung in mindestens sechs verschiedenen Formen kristallisieren kann, wobei deren Schmelzpunkte in einem Bereich von wenigen Grad liegen.<ref name="AKStaveley1" /> Es wird vermutet, dass die ungewöhnliche [[Polymorphie (Materialwissenschaft)|Polymorphie]] von Tetraethylblei auf die Größe des Zentralatoms zurückzuführen ist, die den Ethylgruppen eine Form der [[Konformation|Rotationsisomerie]] erlaubt.<ref name="AKStaveley1" />

=== Molekulare Eigenschaften ===
[[Datei:Tetraethyllead-3D-balls.png|mini|Räumliche Anordnung des Tetraethylblei-Moleküls]]
Die Kohlenstoff-Blei-Bindung ist eine rein kovalente [[Hybridorbital#Mechanismus|σ-Bindung]].<ref name="IHaiduc" /> Blei ist in organischen Verbindungen [[Hybridorbital|sp<sup>3</sup>–hybridisiert]], die Ethylliganden sind tetraedrisch am Zentralatom angeordnet. Die Länge der Pb–C–Bindung beim Tetraethylblei beträgt 229&nbsp;[[Meter#Gebräuchliche dezimale Vielfache|Picometer]] (pm), die Dissoziationsenergie 226&nbsp;[[Größenordnung (Energie)#Kilojoule – kJ|Kilojoule]] pro [[Mol]] (kJ/mol).<ref name="WPNeumann" /><ref name="GPSmith" />

=== Chemische Eigenschaften ===
Tetraethylblei ist in vielen organischen Lösungsmitteln löslich, aber kaum löslich in verdünnten Säuren oder Laugen. Die Löslichkeit in Wasser beträgt 0,29&nbsp;mg/l bei 25&nbsp;°C. Da die vier Ethylgruppen [[Tetraeder|tetraedrisch]] um das Bleiatom angeordnet sind, fallen der positive (Pb) und die addierten negativen Ladungsschwerpunkte (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>) zusammen. Da das Molekül zudem ungeladen ist, ist es unpolar und somit [[lipophil]]. Daraus resultieren seine gute Löslichkeit in [[Polarität (Chemie)|unpolaren]] und sehr schlechte Löslichkeit in [[Polarität (Chemie)|polaren]] Lösungsmitteln, zum Beispiel Wasser.

Während viele rein anorganische Bleisalze in der [[Oxidationszahl|Oxidationsstufe]] II vorliegen, überwiegt in der Chemie der Alkylbleiverbindungen die Oxidationsstufe IV. Alkylbleiverbindungen der Oxidationsstufe II [[Disproportionierung|disproportionieren]] leicht in metallisches Blei und Blei(IV)-Alkyle.

Tetraethylblei brennt mit einer orangefarbenen Flamme, die an den Rändern hellgrün gefärbt ist. Es reagiert heftig bei der Zugabe von [[Iod]] und [[Brom]]. Die Chemie wird durch die schwache Pb-C-Bindung dominiert. Durch Pyrolyse von Tetraethylblei bei niedrigen Drücken in einem Inertgasstrom in einer Glasröhre konnten freie Ethylradikale nachgewiesen werden. Dazu wurden die Ethylradikale mit einem Bleispiegel, der zuvor auf dem kalten Teil einer Glasröhre abgeschieden wurde, zu Tetraethylblei umgesetzt. Diese Umsetzung gilt als der erste Nachweis der Existenz einfacher aliphatischer freier Radikale.<ref name="FPaneth2" />

Die Behandlung des Tetraethylbleis mit [[Silbernitrat]] in [[Essigsäureethylester]]lösung, gefolgt von der Zugabe von wässrigem [[Kaliumhydroxid]] führt zur Bildung von Bis-triethylbleioxid ([(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>Pb]<sub>2</sub>O). An Luft reagiert dieses unter Aufnahme von [[Kohlenstoffdioxid]] zu Bis-triethylbleicarbonat.<ref name="DSeyferth1" /> Die Reaktion von Tetraethylblei mit [[Salzsäure]] oder wässriger [[Kaliumbromid]]lösung führt zur Bildung der Triethylbleihalogenide (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>PbCl oder (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>PbBr als kristalline Feststoffe.<ref name="DSeyferth1" /> Mit trockenem [[Schwefeldioxid]] reagiert Tetraethylblei in inerten Lösungsmitteln unter Insertion von SO<sub>2</sub> in die Pb-C-Bindung zu [[Organobleisulfinate]]n.<ref name="RGelius" />

:<chem>(C2H5)4Pb + SO2 -> (C2H5)3PbO(O)SC2H5</chem>

Tetraethylblei bildet mit Octakis(3,4-dimethylphenylthio)naphthalen [[Supramolekulare Chemie|Einschlusskomplexe]]. Die [[Kristallstrukturanalyse]] des Tetraethylblei-[[Addukt]]s zeigt, dass das Addukt in der [[Kubisches Kristallsystem|kubischen Raumgruppe]] {{Raumgruppe|201}} kristallisiert, wobei die Ethylgruppen des Tetraethylbleis stark ungeordnet sind.<ref name="GADowning" />

== Verwendung ==
[[Datei:EthylCorporationSign.jpg|mini|hochkant|Schild an einer alten Zapfsäule, das Tetraethylblei von der Ethyl Corporation bewirbt]]
In den 1950er-Jahren war eine Lösung names „Ethyfluid“ auf dem Markt. Dieses bestand aus Tetraethylblei (54,6 %), 1,2-Dibromethan (36,4 %), einem blauen [[Anthrachinonfarbstoffe|Anthrachinonfarbstoff]] (0,01 %) sowie „Halowachsöl“, [[1-Chlornaphthalin]], 9 %, welches als Schmierstoff für die [[Kolbenring]]e gedacht war.<ref name="FAsinger" /> Das 1,2-Dibromethan war zum Teil durch 1,2-Dichlorethan ersetzt. Die Produktionsmenge Tetraethylblei betrug 1937 bereits 30.000&nbsp;Tonnen, womit etwa 64&nbsp;Millionen Liter Benzin verbleit wurden, bei einer Oktanzahlerhöhung von 5 Punkten. Die damit verbundene Einsparung betrug annähernd 2,8&nbsp;Millionen Liter Benzin.<ref name="FAsinger" /> Das später entwickelte „TEL Motor 33 Mix“ enthielt etwa 57,5 % Tetraethylblei, 17,6 % Dichlorethan, 16,7 % Dibromethan, 7,0 % (Methylcyclopentadienyl)mangantricarbonyl, 1,2 % Farbstoff sowie [[Lecithin]] oder [[4-tert-Butylphenol]] als [[Antioxidans|Antioxidanzien]].<ref name="DSeyferth2" />

{| class="wikitable sortable"
|+Bleikonsum für die Herstellung von Tetraalkylbleiverbindungen in Tonnen<ref name="JONriagu" />
|-
! Jahr
! Vereinigte Staaten
! Westliche Welt (ohne USA)
|-
|1965
| align="right" |225.000
| align="right" |35.000
|-
|1966
| align="right" |247.000
| align="right" |36.000
|-
|1967
| align="right" |247.000
| align="right" |46.000
|-
|1968
| align="right" |262.000
| align="right" |48.000
|-
|1969
| align="right" |271.000
| align="right" |44.000
|-
|1970
| align="right" |279.000
| align="right" |47.000
|-
|1971
| align="right" |264.000
| align="right" |113.000
|-
|1974
| align="right" |250.000
| align="right" |125.000
|-
|1975
| align="right" |175.000
| align="right" |126.000
|-
|}

=== Antiklopfmittel für Motorenbenzin ===
[[Datei:Otto-engine-all-strokes-2.png|mini|hochkant=1.8|Funktionsweise eines [[Viertakt]]-[[Ottomotor]]s: <br />Takt 1: Ansaugen; Takt 2: Verdichten;  Zünden und Verbrennen des Gemisches am<!-- nicht „im“ , sondern „um herum“ --> oberen Totpunkt; Takt 3: Arbeiten; Takt 4: Ausstoßen]]
Der Wirkungsgrad eines Ottomotors nimmt mit zunehmendem Verdichtungsverhältnis zu. Die Verdichtung lässt sich jedoch durch das Auftreten des Motorklopfens nicht beliebig steigern.<ref name="JWarnatz" /> Das Klopfen tritt während der Verbrennung, am Ende des Verdichtungs- und zu Beginn des Arbeitstaktes nach der Zündung durch den [[Zündkerze|Zündfunken]] auf; durch die Zündung breitet sich im Brennraum eine Flammenfront aus, die normalerweise das gesamte Gemisch kontrolliert entzündet. Beim Klopfen werden die sogenannten Endzonen des Gemisches durch die Flammfront so sehr Wärme und Druck ausgesetzt, dass sie sich von selbst entzünden, ehe sie von der Flammfront erreicht werden. Die daraus resultierende, annähernd [[Isochore Zustandsänderung|isochore]] Verbrennung des Restgases führt zu steilen Druckgradienten, die sich als Druckwellen im Brennraum verbreiten und zu einem als Klopfen beziehungsweise Klingeln bezeichneten Geräusch führen. Die beim Klopfbetrieb auftretenden Druckwellen können zu Materialschäden führen; die starken thermischen Belastungen können das Metall von [[Zylinder (Technik)|Zylinder]] und [[Kolben (Technik)|Kolben]] stellenweise zum Schmelzen bringen.<ref name="FSchäfer_RvBasshuysen_729" />

Bei der Verbrennung von Tetraethylblei entstehen Bleioxidpartikel, die eine fein verteilte heterogene Oberfläche bieten. [[Hydroperoxide|Hydroperoxidradikale]], die auf dieser Oberfläche adsorbiert werden, können nicht mehr an radikalischen Kettenreaktionen teilnehmen. Die dadurch erniedrigte [[Kinetik (Chemie)#Reaktionsgeschwindigkeit|Reaktionsgeschwindigkeit]] reicht aus, um die [[Selbstentzündung]] des bis dahin unverbrannten Gemischanteils zu unterdrücken und das Klopfen zu beseitigen.<ref name="JWolfrum" />

Von den 1920er-Jahren bis Anfang der 1960er-Jahre diente allein Tetraethylblei als Oktanzahlverbesserer für Ottokraftstoffe. Nachdem in den 1960er-Jahren die technischen Probleme bei der Herstellung von [[Tetramethylblei]] überwunden waren, wurde diese bleiorganische Verbindung ebenfalls in Mischung mit Tetraethylblei eingesetzt, typischerweise im Verhältnis 1&nbsp;:&nbsp;1. Alternativ können durch katalytische [[Ligandensubstitution]] der Alkylgruppen zwischen Tetraethylblei und Tetramethylblei gemischte Methyl-Ethyl-Bleiverbindungen synthetisiert werden. Diese wurden etwa unter dem Namen „Lead Mix 75“ vertrieben, einem Produkt der Ligandensubstitution von 75&nbsp;Mol. % Tetramethylblei und 25 Mol. % Tetraethylblei.<ref name="RPerry" />

:<math>\mathrm{(C_2H_5)_{4}Pb + (CH_3)_{4}Pb \rightarrow (C_2H_5)_{4-n}(CH_3)_{n}Pb}</math>

:<small>mit n = 1 bis 3</small>
[[Datei:Siedekurven benzin.svg|mini|hochkant=1.2|Siedekurven von Benzinen]]
Die Siedepunkte der Tetraalkylbleiverbindungen liegen zwischen 110&nbsp;°C für Tetramethylblei und 200&nbsp;°C für Tetraethylblei. Dies erlaubte die gezielte Verbesserung der Klopffestigkeit bestimmter Siedefraktionen. Benzin enthält annähernd 200 verschiedene [[Aromaten|aromatische]] und [[Aliphatische Kohlenwasserstoffe|aliphatische]] Kohlenwasserstoffe unterschiedlicher Struktur und [[Molekülmasse]], vom leichtflüchtigen Butan bis zu Aromaten mit zwölf Kohlenstoffatomen je Molekül. Die Flüchtigkeit der verschiedenen Komponenten beeinflusst die Tauglichkeit eines Kraftstoffs und muss der Jahreszeit entsprechend eingestellt werden. Die Anteile der verschiedenen Siedefraktionen lassen sich mittels [[Siedeanalyse]] bestimmen. Der unter 70&nbsp;°C verdampfende Anteil bildet mit Luft leicht ein brennbares Gemisch und begünstigt das [[Kaltstart]]verhalten. Ein zu hoher Anteil an Leichtsiedern könnte im Sommer dagegen zu Dampfblasen im Kraftstoffsystem führen.<ref name="CJentsch" /> Aufgrund ihrer den Siedefraktionen angepassten Siedetemperatur ergeben die gemischten Tetraalkylbleiverbindungen häufig eine bessere Klopffestigkeit als Mischungen von Tetramethyl- und Tetraethylblei.<ref name="JRiggs" />

{| class="wikitable sortable"
|+ Siedepunkte von Tetraalkylbleiverbindungen<ref name="JRiggs" />
|-
! Antiklopfmittel
! Siedepunkt in [°C]
|-
| Tetraethylblei
| align="right" |200
|-
| Triethylmethylblei
| align="right" |179
|-
|Diethyldimethylblei
| align="right" |159
|-
|Ethyltrimethylblei
| align="right" |137
|-
|Tetramethylblei
| align="right" |110
|-
|}

[[Datei:Valence structural formula of 1,2-dibromoethane.svg|mini|hochkant|Strukturformel von 1,2-Dibromethan, einem Scavenger für Bleiablagerungen]]
Es zeigte sich schnell, dass der Einsatz von Tetraethylblei zu Ablagerung von Bleioxiden an Motorventilen und Zündkerzen führte. Daraufhin begann die Suche nach Additiven, welche die Bleioxide aus dem Motor entfernen konnten. Thomas Alwin Boyd stellte fest, dass [[1,2-Dibromethan]] bei Zugabe zu dem Tetraethylblei enthaltenden Kraftstoff die Bildung von bleihaltigen Ablagerungen verhinderte. Das 1,2-Dibromethan reagierte mit den schwerflüchtigen Bleioxidkomponenten zu niedrigschmelzenden Bleihalogeniden wie etwa [[Blei(II)-bromid]], das einen Schmelzpunkt von 373&nbsp;°C aufweist. Dieses wird als Teil des Abgases emittiert.<ref name="VMThomas" />

Schon das erste verkaufte bleihaltige Benzin enthielt bromierte organische Verbindungen, die als „Scavenger“, Spülmittel, bezeichnet wurden. Diese wurden dem Benzin zunächst zusammen mit chlorierten organischen Verbindungen wie [[Tetrachlorkohlenstoff]] zugesetzt. [[1-Chlornaphthalin]] wurde zeitweise verwendet. Seit den 1940er-Jahren wurde [[1,2-Dichlorethan]] als Scavenger eingesetzt. Für Motorenbenzin wird ein Molverhältnis von Pb&nbsp;:&nbsp;Cl&nbsp;:&nbsp;Br von 1&nbsp;:&nbsp;2&nbsp;:&nbsp;1 angestrebt.

Die Ethyl Corporation entwickelte 1957 mit [[(Methylcyclopentadienyl)mangantricarbonyl]] (MMT) ein weiteres Antiklopfmittel auf Metallbasis.<ref name="JEBrown" /> Dieses wurde ab den 1970er-Jahren, vor allem in den Vereinigten Staaten und [[Kanada]], dem Benzin als Verstärker für Tetraethylblei zugesetzt. Die zugesetzten Mengen bewegten sich im Bereich von 8,3&nbsp;Milligramm Mangan pro Liter für Motorenbenzin in den USA. In Kanada hatte das Benzin einen Durchschnittsgehalt von 12&nbsp;Milligramm  Mangan pro Liter.

Nach dem Verbot von Tetraethylblei in Kanada wurde dieses zwischen 1990 und 2003 vollständig von MMT als Antiklopfmittel ersetzt.<ref name="AJoly" /> In Kanada verzichteten die Raffinerien ab 2003 freiwillig auf die Verwendung von MMT. [[Kalifornien]] verbot 1976 Manganzusätze im Benzin, Neuseeland 2002, in Japan wurde es nicht verwendet. In Deutschland war die Verwendung anderer Metallverbindungen und damit auch die von (Methylcyclopentadienyl)mangantricarbonyl durch das [[Benzinbleigesetz]] verboten.<ref name="BzBlG" />

=== Schutz der Ventilsitze ===
Die durch die Verbrennung von Tetraethylblei entstehenden Bleioxide lagern sich zwischen [[Ventil (Kolbenmaschine)|Ventil]] und Ventilsitz ab und dämpfen damit die mechanische Belastung und den Verschleiß der Ventilsitze. Bei Fahrten unter längeren, schweren Fahrbedingungen ist eine Schädigung des Ventilsitzes durch die Verwendung von bleifreiem Benzin in Motoren ohne gehärtete Ventilsitze möglich. Unter normalen Fahrbedingungen tritt diese Schädigung nicht auf.<ref name="VMThomas1" />

=== Antiklopfmittel für Flugbenzin ===
[[Datei:AVGAS100LL Leaded Fuel.JPG|mini|Bleihaltiges Flugzeugbenzin, abgefüllt 2013]]
In [[AvGas|Flugbenzin]] ist Tetraethylblei immer noch ein legaler Zusatz und wird von Flugzeugen mit Ottomotor verwendet. Weltweit wird überwiegend die Sorte AvGas 100 LL mit einem Bleigehalt von 0,56&nbsp;g Blei pro Liter verwendet. Die US-amerikanische [[Environmental Protection Agency]] schätzt, dass Avgas 2019 die Quelle für etwa 60 % der Blei-Aerosole in den Vereinigten Staaten war.<ref name="HWMielke" /> Da sowohl die bleihaltigen als auch die bleifreien Benzine dieselben Rohrleitungen in einer [[Erdölraffinerie]] nutzen, ist eine Menge von 0,013&nbsp;Gramm im Liter, gemessen bei +15&nbsp;°C, für dadurch kontaminierte Motorenbenzine zulässig.<ref name="BzBlG" /> [[AvGas|Flugzeugbenzin]] enthält nur 1,2-Dibromethan als Scavenger, das Molverhältnis von Blei zu Brom beträgt hier 1&nbsp;:&nbsp;2.

=== Andere Anwendungen ===
Die [[metallorganische chemische Gasphasenabscheidung]] von Tetraethylblei und [[Tetraisopropylorthotitanat]] wurde zur Herstellung von phasenreinen [[Perowskit]]-[[Bleititanat]] (PbTiO<sub>3</sub>)-Dünnfilmen auf [[Quarzglas]]- und [[Platin]]-beschichteten [[Aluminiumoxid]]substraten angewendet.<ref name="SLSwartz" /> Bleititanat ist eine technologisch wichtige Keramik, die beim Erreichen der [[Curie-Temperatur]] von 447&nbsp;°C [[Ferroelektrikum|ferroelektrisch]] wird und eine [[Tetragonales Kristallsystem|tetragonale Struktur]] annimmt. Dieselbe Technik lässt sich zur Herstellung von Bleizirkonattitanatfilmen (PbZr<sub>x</sub>Ti<sub>1−x</sub>O<sub>3</sub>) mit ausgezeichneten ferroelektrischen Eigenschaften verwenden.<ref name="MDKeijser" />

Weitere technische Anwendungen von Tetraethylblei sind aufgrund seiner Giftigkeit nicht bekannt. Der Einsatz von Tetraethylblei wurde bei Reaktionen erwogen, bei denen Ethylradikale typische Radikalreaktionen induzieren, etwa für die [[Kettenpolymerisation#Radikalische Kettenpolymerisation|radikalische Polymerisation]] von [[Ethen]].<ref name="PLKooijman" /> Im Labormaßstab kann Tetraethylblei für metallorganische Reaktionen wie die Ligandensubstitution eingesetzt werden. Die Synthese von [[Ethylarsindichlorid]] kann durch Umsetzung von Tetraethylblei mit [[Arsen(III)-chlorid]] erfolgen.<ref name="MSKarash" />

<chem>(C2H5)4Pb + 3 AsCl3 -> 3 (C2H5)AsCl2 + C2H5Cl + PbCl2</chem>

Die Verwendung von Tetraethylblei zur Herstellung von Alkylquecksilberverbindungen, die als [[Fungizid]]e und [[Beizen (Pflanzenschutz)|Beizmittel]] eingesetzt werden, ist ebenfalls bekannt.<ref name="GCalingaert" /> Der Einsatz von Tetraethylblei wurde in der [[Kohleverflüssigung]] durch direkte [[Hydrierung]] untersucht. Dabei wurde fast die gesamte Kohle in destillierbare Öl- und Gasfraktionen umgewandelt.<ref name="MIAtttala" />

== Umweltrelevanz ==
Umweltverschmutzungen durch Tetraethylblei entstehen durch die Bodenkontamination mit bleihaltigem Benzin, mit Tetraethylblei selbst sowie mit Scavengern wie 1,2-Dibromethan und 1,2-Dichlorethan.<ref name="RWFalta" /><ref name="RWFalta1" /> Durch die Havarie des jugoslawischen Frachtschiffs „Cavtat“ versanken 1974 etwa 320&nbsp;Tonnen Tetraethylblei und Tetramethylblei in 900 Fässern in der italienischen Adria bei [[Otranto]]. Taucher einer auf Havarien spezialisierten Firma bargen die Fässer später.<ref name="JCousteau" /> Tetraethylblei verbrennt im Motor zu [[Bleioxochlorid]] und [[Bleioxobromid]] und anderen Bleiverbindungen. Etwa 75 % des Bleis wird an die Umgebung emittiert, ein Teil lagert sich am [[Abgaskrümmer]] und dem [[Auspuff]] ab.<ref name="Anfrage" />

Tetraethylblei war weltweit die Hauptquelle für die Bleikontamination der Umwelt. Die Analyse der Bleikonzentration in den [[Grönland|grönländischen]] Eisschichten zeigte, dass die Bleikonzentrationen nach 1940 verglichen mit den Werten von 800 vor Christus um das Zweihundertfache angestiegen ist. Geringere Konzentrationsanstiege zwischen dem 5. Jahrhundert vor Christus und dem 3. Jahrhundert nach Christus lassen sich auf die [[Antiker Bleibergbau|römische Bleiverarbeitung]] zurückführen.<ref name="CPatterson1" />

Es wird geschätzt, dass zwischen 1926 und 1985 in den Vereinigten Staaten über sieben Millionen Tonnen Blei dem Benzin als Tetraalkylblei zugesetzt, verbrannt und als Bleioxidpartikel emittiert wurden.<ref name="JONriagu" /> Allein in [[New Orleans]] lagerten sich etwa 10.000&nbsp;Tonnen Blei ab, vor allem in der Nähe von vielbefahrenen Straßen. Mit Blei kontaminierter Boden bleibt eine saisonale Quelle der Blei-Exposition. Mit abnehmender Bodenfeuchtigkeit im Sommer und Herbst werden Blei-kontaminierte Stäube aufgewirbelt und eingeatmet.<ref name="HWMielke" />

Zum Teil wurde spekuliert, dass das [[Waldsterben]] auf die toxische Wirkung des Triethylblei-Ions als Abbauprodukt von nicht vollständig verbranntem verbleiten Benzin zurückzuführen ist.<ref name="HFaulstich" /> Die Vermutung ließ sich jedoch nicht bestätigen.

Emittiertes Blei gelangt aus der Umwelt über die Kontamination von Lebensmittel und der Nahrungsaufnahme wieder in den menschlichen Körper. So lagen 2005 die Bleikonzentrationen von getesteten [[Kakao]]- und [[Schokolade]]nprodukten bei 230 beziehungsweise 70&nbsp;Nanogramm pro Gramm. Die Kontamination der Produkte wurde auf die Emissionen durch die Verbrennung von Tetraethylblei zurückgeführt, welches 2005 in den Kakaoanbaugebieten wie [[Nigeria]] noch als Antiklopfmittel verwendet wurde. Die Kontamination erfolgte nicht nur beim Anbau, sondern in der gesamten Verarbeitungskette der Schokoladenprodukte.<ref name="CWRankin" /> Hohe Bleikonzentrationen in Produkten, die vorwiegend an Kinder vermarktet werden, sind aufgrund der Anfälligkeit von Kindern für Bleivergiftungen besonders bedenklich. Der von der [[Codex Alimentarius|Codex-Alimentarius]]-Kommission vorgeschlagene maximal zulässige Bleigehalt beträgt nur 0,1&nbsp;Nanogramm pro Gramm für [[Kakaobutter]].<ref name="CWRankin" />
[[Datei:Closed Gas Station Jefferson Highway Ver 2.jpg|mini|hochkant=1.6|Stillgelegte Tankstelle, eine potentielle Quelle für Bodenkontamination mit Tetraethylblei]]
Die Bodenkontamination mit bleihaltigen Benzin erfolgt etwa durch Leckagen von [[Tank (Behälter)|Untergrundtanks]]. In den 1960er-Jahren gab es in den Vereinigten Staaten mehr als 200.000 Tankstellen, von denen im Laufe der Jahre viele aufgegeben wurden. Viele dieser Tankstellen besaßen mehrere Untergrundtanks. Leckagen treten bei alten Untergrundtanks recht häufig auf, laut der [[Environmental Protection Agency]] sind in den Vereinigten Staaten mehr als 400.000 Freisetzungen von verbleiten Benzin aktenkundig.<ref name="GOudijk" />

Bei der Verbrennung der Scavenger entsteht unter anderem auch [[Brommethan]]. Brommethan unterliegt in der Atmosphäre leicht der [[Photolyse]], wobei Bromradikale freigesetzt werden, die für den Abbau des stratosphärischen [[Ozon]]s verantwortlich sind. Als solches unterliegt es den Ausstiegsanforderungen des [[Montreal-Protokoll|Montrealer Protokolls]] über Ozon abbauende Substanzen.<ref name="BRamacher" />

Durch die Verbrennung von chlorierten Scavengern ist die Entstehung und die Emission von [[Polychlorierte Dibenzodioxine und Dibenzofurane|polychlorierten Dibenzodioxinen und Dibenzofuranen]] möglich. Aufgrund der Vielfalt und Anzahl der Fahrzeuge, deren technischer Ausstattung und die Schwierigkeiten beim Nachweis unter verschiedenen Umweltbedingungen ist die Höhe der Emissionen jedoch unklar.<ref name="RSmit" /> Bei Tests unter kontrollierten Bedingungen konnten verschiedene polychlorierte Dibenzodioxine und Dibenzofurane im Motoröl nachgewiesen werden.<ref name="SMarklund" />

== Toxikologie ==
{{Hauptartikel|Bleivergiftung}}
[[Datei:Pedanios Dioscurides (Medicina antiqua).jpg|mini|Autorenbild des Dioskurides aus dem Kodex ''[[Medicina antiqua (Codex Vindobonensis 93)|Medicina antiqua]]'' (um 1250) fol. 133 recto.]]
Blei ist ein natürlicher Bestandteil der Erdkruste, der durchschnittliche Gehalt beträgt etwa 0,0018 %.<ref name="HBreuer" /> Bleiverbindungen sind oft schon in geringer Menge giftig; Blei ist ein kumulatives [[Nervengift]] mit schwerwiegenden negativen Auswirkungen auf das Nerven-, Kreislauf-, Fortpflanzungs-, Nieren- und Verdauungssystem, wobei erst bei der Überschreitung eines Schwellenwerts Symptome auftreten. Seine Toxizität war bereits in vorchristlicher Zeit bekannt und dokumentiert. So berichtete der griechische Arzt und Dichter [[Nikandros aus Kolophon]] um 250 vor Christus über [[Kolik]]en und [[Anämie]]n durch Bleivergiftungen.<ref name="HLNeedleman3" /> [[Pedanios Dioskurides]] beschrieb im ersten Jahrhundert nach Christus die neurotoxischen Eigenschaften von Blei, wobei er feststellte, dass „durch Blei der Verstand nachlässt“.<ref name="HLNeedleman2" />

Die Römer verwendeten Blei und seine Verbindungen vielfältig. Sie setzten Bleipressen bei der Weinherstellung ein und konservierten Wein mit [[Defrutum]], einem [[Traubensaft]]konzentrat, das in Bleigefäßen eingekocht wurde. Sie benutzten bleihaltiges Geschirr und die Aquädukte waren zum Teil mit Blei ausgekleidet. Die neurotoxischen Effekte der daraus resultierenden Bleibelastung leisteten mutmaßlich einen Beitrag zum [[Römisches Reich#Der Beginn der Spätantike|Niedergang des Römischen Reiches]].<ref name="HLNeedleman2" />

In späteren Jahrhunderten waren vor allem bestimmte Berufsgruppen von Bleivergiftungen betroffen, wie [[Maler und Lackierer|Maler]], [[Schriftsetzer]] oder Beschäftigte in der Keramikindustrie. Diese Berufsgruppen nahmen das Blei durch Einatmen von bleihaltigem Staub oder durch den Verzehr von mit Blei verunreinigten Lebensmitteln auf.<ref name="HLNeedleman2" /> Durch die Einführung von Tetraethylblei als Antiklopfmittel im Jahr 1922 erreichten die Bleiemissionen eine neue Größenordnung. In etwas mehr als sieben Jahrzehnten verteilten Fahrzeuge in aller Welt mehrere Millionen Tonnen Blei, insbesondere in Städten und entlang von Hauptstraßen. Die britische Tageszeitung [[The Guardian]] nannte 2018 die Verwendung von Tetraethylblei in Motorenbenzin „das mit Sicherheit größte Massenvergiftungsexperiment aller Zeiten“.<ref name="Guardian" />

=== Vergiftungen mit Tetraethylblei ===
[[Datei:Symptome Bleivergiftung.png|mini|Symptome einer Bleivergiftung]]
Tetraethylblei ist hochgiftig, die Aufnahme weniger Milliliter reicht aus, um eine schwere Vergiftung beim Menschen auszulösen. Aufgrund seiner [[Lipophilie]] kann Tetraethylblei die [[Blut-Hirn-Schranke]] leicht überwinden und sich im [[Limbisches System|limbischen System]], im [[Frontallappen]] und im [[Hippocampus]] ansammeln und eine akute Vergiftung verursachen. Die [[Letale Dosis]] für Tetraethylblei wurde im Tierversuch bei der Ratte bei intragastrischer Applikation mit 14,18&nbsp;mg/kg bestimmt.<ref name="TSchroeder" />
Vergiftungen treten beispielsweise durch [[Hautresorption]], das Verschlucken oder infolge der Einatmung auf, etwa bei der Herstellung von Tetraethylblei, beim unsachgemäßen Umgang mit bleihaltigem Benzin oder durch [[Schnüffeln (Drogenkonsum)|Benzinschnüffeln]].<ref name="ADBeattie" /><ref name="RLBoecks" /> Die Vergiftung mit Tetraethylblei verläuft gegenüber einer normalen [[Bleivergiftung]] meist akut und greift das [[Zentralnervensystem]] an.<ref name="EOberdisse" />

Die Symptome einer Tetraethylbleivergiftung sind unter anderem ein [[Arterielle Hypotonie|Abfall des Blutdrucks]] und der [[Hypothermie|Körpertemperatur]], [[Schlafstörung]]en, [[Kopfschmerz]]en, [[Motilität|Bewegungsdrang]], Überempfindlichkeit gegenüber auditorischen und taktilen Reizen, [[Anorexie|Appetitlosigkeit]], [[Tremor|Zittern]], [[Halluzination]]en, Psychosen und starke Aggressivität. Außerdem verursacht es einen starken [[Niesen|Niesreiz]].

Tetraethylblei wird in der [[Leber]] zum Triethylbleiion ((C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub>Pb<sup>+</sup>) gespalten, und danach weiter zum Diethylbleiion ((C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>Pb<sup>2+</sup>), und ionischem Blei (Pb<sup>2+</sup>) metabolisiert.<ref name="ZTurlakiewicz" /> Die eigentliche toxische Spezies ist das Triethylbleiion. Im Tierversuch wandelte sich nach 24&nbsp;Stunden etwa die Hälfte des Tetraethylbleis zu diesem um. Der Körper scheidet das Blei über den [[Urin]] als Diethylbleiion und über den [[Kot]] als anorganisches Blei aus.<ref name="RGihr" /> Bleitetraethyl im unverbrannten Kraftstoff kann durch unkontrolliertes Verdampfen oder den nicht verwendungsgemäßen Gebrauch des Kraftstoffs zu Vergiftungen führen.

=== Vergiftungen über Partikel ===
Die durch die Verbrennung von verbleitem Benzin erzeugte Belastung durch Bleioxid- und Bleihalogenidpartikel löst normalerweise keine unmittelbare Bleivergiftung aus.<ref name="RBraun" /> Das mit den Kraftfahrzeugabgasen emittierte Blei wird unmittelbar mit der Atemluft oder über Hautstaub und Nahrungsmittel aufgenommen. Bei Erwachsenen wird anorganisches Blei zu über 90 % in den Knochen gespeichert, die Halbwertszeit beträgt ungefähr 30 Jahre.<ref name="RALawrence" />

Eine Reduzierung der Bleiemissionen aus Kraftfahrzeugen wirkt sich damit deutlich auf die Verringerung der Bleibelastung der Bevölkerung aus. Die toxische Wirkung von Blei beruht, soweit heute bekannt, auf der Inaktivierung verschiedener Enzyme. Daraus folgt eine Hemmung der Blutfarbstoffsynthese oder eine direkte Schädigung roter Blutkörperchen. Mit erhöhten Bleibelastungen sind Anämien sowie Schädigungen der Lungenreinigungsfunktion und verschiedener Stoffwechselprozesse in Verbindung zu bringen. Insbesondere wurden bei entsprechend hohen Bleibelastungen Funktionsstörungen im zentralen Nervensystem bei Kindern beobachtet, die zum Teil irreversibel sind.

Der durchschnittliche Blutbleigehalt US-amerikanischer Kinder lag 2013 bei 1,2&nbsp;Mikrogramm pro Deziliter (µg/dl). In den Jahren 1976 bis 1980 lag der Durchschnittswert noch bei 15&nbsp;μg/dl. Die [[Centers for Disease Control and Prevention]] legten 2012 einen Schwellenwert für den Blutbleigehalt von 5&nbsp;μg/dl fest und halbierten damit das bis dahin geltende Interventionsniveau.<ref name="RKessler" /> Als weitere Quellen für Bleikontaminationen wurde in den Vereinigten Staaten 1978 Blei in [[Anstrichmittel]]n, 1986 für [[Rohrleitung|Wasserleitungen]] und 1995 als Bestandteil des [[Lot (Metall)|Lötzinns]] für [[Konservendose]]n verboten.<ref name="RKessler" /><ref name="FDA" /> Die Centers for Disease Control and Prevention (CDC) haben ihre Kriterien für den Grenzwert der Bleikonzentration im Blut eines Kleinkindes, gemessen in Mikrogramm Blei pro Deziliter Blut, am 28. Oktober 2021 von 5 µg/dL auf 3,5 µg/dL gesenkt. Die Änderung gilt für Kinder im Alter von 1 bis 5 Jahren und könnte die Zahl der Kinder in dieser Altersgruppe, bei denen ein hoher Bleigehalt im Blut festgestellt wird, von etwa 200.000 auf etwa 500.000 verdoppeln.<ref name="CDC" /> Kinder mit sehr hohen Bleiwerten im Blut können möglicherweise eine Chelattherapie erhalten, um einen Teil des Bleis zu entfernen.

Bei Kindern im Vorschulalter wurde das Verhältnis der Bleiblutspiegel zu den kognitiven Fähigkeiten ermittelt. Obwohl die Bleigehalte unter den Kriterien für eine Bleivergiftung lagen, ergaben statische Analysen, dass es eine Korrelation zwischen zunehmendem Bleigehalt und der Abnahme der allgemeinen kognitiven, verbalen und Wahrnehmungsfähigkeiten bestand.<ref name="JPerino" />

=== Kanzerogenität ===
Studien in den 1970er-Jahren verneinten einen Zusammenhang zwischen Bleiexposition und [[Krebs (Medizin)|Krebssterblichkeit]] beim Menschen.<ref name="MRMoore" /> Spätere Untersuchungen in Bezug auf die Exposition gegenüber Autoabgasen zeigten jedoch, dass Personen, die in der Nähe einer viel befahrenen Straße lebten, ein höheres Krebsrisiko aufwiesen als Personen, die in einer verkehrsarmen Umgebung lebten. Diese Ergebnisse führten zu dem Verdacht, dass ein Zusammenhang zwischen dem Auftreten von Krebs und den emittierten Bleipartikeln besteht, womöglich in Kombination mit anderen krebserregenden Substanzen.<ref name="WBlumer" />

Neuere Studien bejahen einen epidemiologischen Zusammenhang zwischen Bleiexposition und Krebsrisiko beim Menschen, wobei Blei allein möglicherweise nicht notwendig und ausreichend für die Auslösung von Krebs ist. Obwohl die biochemischen und molekularen Wirkungsmechanismen von Blei noch unklar sind, kann Blei mutmaßlich die beteiligten karzinogenen Ereignisse verstärken.<ref name="ESilbergeld" /> Die [[Internationale Agentur für Krebsforschung]] stufte Blei mittlerweile als mögliches menschliches Karzinogen (Gruppe 2B) und seine anorganischen Verbindungen als wahrscheinlich menschliches Karzinogen (Gruppe 2A) ein.<ref name="JGLestona" />

=== Einfluss auf Kriminalitätsrate und den Intelligenzkoeffizienten ===
[[Datei:Langzeittrend Tötungsdelikte.jpg|mini|hochkant=1.5|Langzeittrend Tötungsdelikte<ref name="OWD" />]]
Verschiedene Studien kamen zu der Schlussfolgerung, dass eine Bleiexposition in der Kindheit zu aggressivem und kriminellem Verhalten führen kann. Untersuchungen in [[Chicago]], [[Indianapolis]], [[Minneapolis]] und anderen US-amerikanischen Großstädten zeigten einen engen statistischen Zusammenhang zwischen der Bleiexposition in der Kindheit und schwerer Körperverletzung mit einem zeitlichen Verzug von etwa 23&nbsp;Jahren.<ref name="HWMielke2" /> Obwohl die Befunde uneinheitlich sind, sprechen sie für eine Auswirkung der Bleiexposition auf Mordraten. Es scheint, dass das stufenweise Verbot von bleihaltigem Benzin ab den späten 1970er-Jahren im Zusammenhang mit einem Rückgang der Gewaltkriminalität ab den 1990er-Jahren steht.<ref name="JWReyes" /> Andere Untersuchungen fanden einen statistischen Zusammenhang zwischen der Bleiexposition in der Kindheit und dem Ausmaß, der Art und den Auswirkungen der Gewaltkriminalität in den Vereinigten Staaten mit den Daten des [[Uniform Crime Reporting|Uniform-Crime-Reporting]]-Programms (UCR), jedoch nicht mit den Daten des [[National Crime Victimization Survey]]s (NCVS).<ref name="JLauritsen" />

Einige [[Soziologie|Soziologen]] sahen im Anstieg der Kriminalitätsrate seit Beginn der 1960er-Jahre den Beginn einer Umkehr des langfristigen [[Kriminalitätsrückgang]]s.<ref name="HThome" /> Manche Kriminalitätshistoriker meinen, dass es sich dabei nur um eine kleine Abweichung des seit Jahrhunderten anhaltenden Trends des Rückgangs handelt und das die Verschiebungen in den Idealen der Lebensführung eine Erklärung für eine langfristige Rückgang zwischenmenschlicher Gewalt liefert.<ref name="MEisner" />

Neben den in vielen Studien vermuteten Zusammenhang zwischen  bleiinduzierter Neurotoxizität und Aggressivität sowie Kriminalität sehen andere Studien einen Zusammenhang zwischen Bleiexposition und Intelligenzdefiziten, die sich von Kindheit bis Jugend manifestieren. So wurde die Konzentration von Blei im Boden gemessen, der in zentralen Lagen großer Städte mehr als das 100-fache des Wertes in ländlichen Gebieten betragen kann, und die Auswirkungen auf geistige und verhaltensbezogene Defizite bewertet.<ref name="HWMielke1" />

Kritiker beanstandeten jedoch das Design verschiedener epidemiologischen Studien. Weiterhin bemängelten sie die Möglichkeit der [[Stichprobenverzerrung]] sowie die ungenügende Beurteilung der analytischen Schwierigkeiten bei der Messung der Bleibelastung des Körpers sowie bei der Messung des [[Intelligenzquotient]]en eines Kindes. Darüber hinaus beurteilten sie den Einsatz statistischer Analysetechniken und den Umfang vieler Studien als unzureichend.<ref name="SJPocock" />

== Nachweis ==
Für die Bestimmung von Tetraethylblei im Benzin sind mehrere Verfahren entwickelt worden. Die Standardanalysenmethoden basieren  auf der [[Atomabsorptionsspektrometrie]]. Dazu werden die Tetraalkylbleiverbindungen zum Beispiel mit [[Tetrachlorkohlenstoff]] extrahiert und mit [[Salpetersäure]] oxidiert, wobei das Blei anschließend im [[Graphitrohrofen|Graphitrohr]] bestimmt wird. Zum Nachweis geringer Mengen Blei sind die US-amerikanische Methode [[ASTM International|ASTM]] D3237 (Standard Test Method for Lead in Gasoline by Atomic Absorption Spectroscopy) oder die DIN EN 237 (Flüssige Mineralölerzeugnisse – Ottokraftstoff – Bestimmung von niedrigen Bleigehalten durch Atomabsorptionsspektrometrie) anwendbar. Das Verfahren eignet sich für die Bestimmung von Blei in Wasser, Luft und biologischen Material.<ref name="KHDiehl" />

Ein weiteres gebräuchliches Standardverfahren war das [[Iodchlorid|Iodmonochlorid]]-Verfahren, das in der DIN EN ISO 3830 beschrieben ist.<ref name="HCzichos" /> Mittels [[Röntgenfluoreszenzanalyse]] lassen sich neben Tetraethylblei auch Scavenger wie 1,2-Dibromethan bestimmen, wobei die Bleikonzentration in einem Bereich von 0,02 bis 0,24&nbsp;Gew.-% liegen können.<ref name="FWLamb" />
[[Datei:Spettro di massa Piombotetraetile.PNG|mini|hochkant=1.6|Massenspektrum von Tetraethylblei]]

Durch [[Gaschromatographie]], gekoppelt mit [[Massenspektrometrie]], lassen sich die verschiedenen Bleialkyle nebeneinander bestimmen.<ref name="HEHoward" /><ref name="HJDawson" /> Das Massenspektrum von Tetraethylblei weist 64 Peaks auf, von denen die Peaks mit einem [[Masse-zu-Ladung-Verhältnis]] von 237 für &#8239;(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sup><sup>208</sup></sup>Pb, 295 für &#8239;(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>3</sub><sup><sup>208</sup></sup>Pb&#8239; und 208 für <sup><sup>208</sup></sup>Pb&#8239; die intensivsten sind.<ref name="NIST" />

Die Bestimmung von Tetraethylblei kann ebenfalls durch die Zersetzung mittels [[Iod]] und anschließender [[Titration]] mit [[Kaliumchromat]] erfolgen.<ref name="BEGordon" />

:<math>\mathrm{Pb^{2+} + K_2CrO_4 \longrightarrow PbCrO_4 \downarrow \ + 2 \ K^+}</math>

Als weitere Methode wurde die Bestimmung mittels [[Ethylendiamintetraessigsäure]]-Titration nach Oxidation des Tetraethylbleis mit [[Schwefelsäure]] und [[Salpetersäure]] entwickelt. Dabei wird das Blei als  [[Blei(II)-sulfat]] gefällt und anschließend mit [[Ammoniumtartrat]] wieder in Lösung überführt. Die Titration erfolgt unter Verwendung von [[Eriochromschwarz T]] als Indikator bei einem pH-Wert von 10.<ref name="MBrandt" />

Im [[Infrarotspektroskopie|Infrarotspektrum]] zeigt Tetraethylblei eine starke Bande bei einer [[Wellenzahl]] von 240&nbsp;cm<sup>–1</sup> eine starke Bande, die der Pb-C-C-Biegeschwingung zugeordnet wird, sowie zwei moderate Banden bei Wellenzahlen von 132 und 86&nbsp;cm<sup>–1</sup>, die der C-Pb-C-Biegeschwingung zugeordnet werden.<ref name="BJAylett" />

Eine schnelle Methode ohne Probenvorbehandlung zur Bestimmung von Blei in Benzin bietet die [[Atomemissionsspektrometrie]]. Die Empfindlichkeit der Methode liegt bei etwa 0,25&nbsp;Mikroliter Tetraethylblei pro Liter Benzin. Für Routinebestimmungen ist eine Genauigkeit von 2,5&nbsp;Mikroliter pro Liter möglich.<ref name="PGilbert" />

Der quantitative Nachweis von Tetraethylblei im Benzin ist durch die Lösung einer Probe in wasserfreiem [[Ethylenglycolmonoethylether]] und anschließender Reaktion mit [[Chlorwasserstoff]] möglich, wobei sich die entstehenden Bleiionen durch [[Polarographie]] direkt nachweisen lassen. Die Nachweisgrenze liegt bei etwa 0,13&nbsp;mL/L.<ref name="KAHansen" />

== Literatur ==
* Magda Lovei: ''Phasing out lead from gasoline: worldwide experience and policy implications''. World Bank technical paper no. 397, ISBN 0-8213-4157-X.
* [[Dietmar Seyferth]]: ''The Rise and Fall of Tetraethyllead. Part 1.'' In: ''[[Organometallics]].'' 22, 2003, S.&nbsp;2346–2357, [[doi:10.1021/om030245v]].
* Dietmar Seyferth: ''The Rise and Fall of Tetraethyllead. Part 2.'' In: ''Organometallics.'' 22, 2003, S.&nbsp;5154–5178, [[doi:10.1021/om030621b]].

== Weblinks ==
{{Commonscat|Tetraethyllead|Tetraethylblei}}
{{Wiktionary}}

== Einzelnachweise ==
<references responsive>
<ref name="roempp">{{RömppOnline|ID=RD-20-00905|Name=Tetraethylblei|Abruf=2014-07-17}}</ref>
<ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Tetraethylblei|ZVG=13430|CAS=78-00-2|Abruf=2018-08-21}}</ref>
<ref name="Sigma">{{Sigma-Aldrich|ALDRICH|402699|Name=Tetraethyllead|Abruf=2011-04-24}}</ref>
<ref name="Suva">{{SUVA-MAK |Name=Tetraethylblei |CAS-Nummer=78-00-2 |Abruf=2015-11-02}}</ref>
<ref name="DSeyferth1">Dietmar Seyferth: ''The Rise and Fall of Tetraethyllead. 1. Discovery and Slow Development in European Universities, 1853–1920.'' In: ''[[Organometallics]].'' 22, 2003, S.&nbsp;2346–2357, [[doi:10.1021/om030245v]].</ref>
<ref name="EFrankland1">Edward Frankland, In: ''[[Liebigs Annalen|Liebigs Annalen der Chemie und Pharmacie]]'', 71, 1849, S.&nbsp;213.</ref>
<ref name="EFrankland2">Edward Frankland: ''On the isolation of the organic radicals.'' In: ''[[J. Chem. Soc.]]'', 2, 1850, S.&nbsp;263.</ref>
<ref name="RSeiffert">Reinhard Seifert: ''Die Ära Gottlieb Daimlers: Neue Perspektiven zur Frühgeschichte des Automobils und seiner Technik''. Vieweg und Teubner Research, Wiesbaden, ISBN 978-3-8348-0962-9, S.&nbsp;32.</ref>
<ref name="APLoeb">Alan P. Loeb: ''Birth of the Kettering Doctrine: Fordism, Sloanism and the Discovery of Tetraethyl Lead.'' In: ''[[Business and Economic History]]'', Vol. 24, No. 1, Papers presented at the forty-first annual meeting of the Business History Conference (Fall 1995), S.&nbsp;72–87.</ref>
<ref name="DSeyferth2">Dietmar Seyferth: ''The Rise and Fall of Tetraethyllead. 2.'' In: ''Organometallics.'' 22, 2003, S.&nbsp;5154–5178, [[doi:10.1021/om030621b]].</ref>
<ref name="CAKraus">{{Patent|Land =US | V-Nr = 1639947A | Titel = Art of making metallo-organic compounds | V-Datum = 1923-04-13 | Erfinder = Charles A Kraus, Conrad C. Callis}}</ref>
<ref name="Ethyl">[http://www.ethyl.com/Pages/default.aspx Homepage der Ethyl Corporation].</ref>
<ref name="TMCCarthy">Tom McCarthy: ''Auto Mania: Cars, Consumers, and the Environment.'' Yale University Press, New Heaven, London, 2007, ISBN 978-0-300-11038-8, S.&nbsp;49.</ref>
<ref name="GMarkowitz">Gerald Markowitz, David Rosner: ''Deceit and Denial: The Deadly Politics of Industrial Pollution.'' University of California Press, Berkeley, Los Angeles, London, 2002, ISBN 0-520-24063-4, S.&nbsp;25.</ref>
<ref name="CFMoore">Colleen F. Moore: ''Children and Pollution. Why Scientists Disagree''. Oxford University Press, 2009, ISBN 978-0-19-538666-0, S.&nbsp;6.</ref>
<ref name="PBS">Deborah Blum: ''[http://www.wired.com/2013/01/looney-gas-and-lead-poisoning-a-short-sad-history/ Looney Gas and Lead Poisoning: A Short, Sad History]''. In: Wired.com, 1. Mai 20131.</ref>
<ref name="SPNickerson">Stanton P. Nickerson: ''Tetraethyl lead: A product of American research.'' In: ''[[Journal of Chemical Education]].'' 31, 1954, S.&nbsp;560–571, [[doi:10.1021/ed031p560]].</ref>
<ref name="CFKettering">C.F.Kettering: ''Thomas Midgley, jr.: An Appreciation.'' In: ''[[Science]].'' 100, 1944, S.&nbsp;562–564, [[doi:10.1126/science.100.2608.562]].</ref>
<ref name="JONriagu">Jerome O. Nriagu: ''The rise and fall of leaded gasoline.'' In: ''[[Science of the total environment]].'' 92, 1990, S.&nbsp;13–28.</ref>
<ref name="JRPauwels">Jacques R. Pauwels: ''Profits „Über Alles!“ American Corporations and Hitler.'' In: ''[[Labour/Le Travail]]'', 51, 2003, S.&nbsp;223–249.</ref>
<ref name="CGMoseley">Charles G. Moseley: ''Eugene Houdry, catalytic cracking and World War II aviation gasoline.'' In: ''Journal of Chemical Education'', 61, 1984, S.&nbsp;655.</ref>
<ref name="JBorkin">Joseph Borkin: ''Die unheilige Allianz der I.G.-Farben. Eine Interessengemeinschaft im Dritten Reich.'' Campus, Frankfurt am Main 1990, ISBN 3-593-34251-0, S.&nbsp;76.</ref>
<ref name="RKarlsch1">[[Rainer Karlsch]], Raymond G. Stokes: ''Faktor Öl. Die Mineralölwirtschaft in Deutschland 1859–1974.'' C. H. Beck, München, 2003, ISBN 3-406-50276-8, S.&nbsp;187.</ref>
<ref name="WBirkenfeld">[[Wolfgang Birkenfeld]]: ''Der synthetische Treibstoff 1933–1945. Ein Beitrag zur nationalsozialistischen Wirtschafts- und Rüstungspolitik.'' Göttingen, Berlin, Frankfurt: Musterschmidt 1964, S.&nbsp;64.</ref>
<ref name="MMosimann">M. Mosimann, M. Breu, T. Vysusil, S. Gerber: ''Vom Tiger im Tank – Die Geschichte des Bleibenzins.'' In: ''[[GAIA (Zeitschrift)|GAIA]].'' 2002, 11, S.&nbsp;203–212, [[doi:10.14512/gaia.11.3.12]] ([http://www.hvonstorch.de/klima/pdf/blei/mosiman.blei.Gaia.pdf PDF]).</ref>
<ref name="SCDavis">Stacy Cagle Davis, Robert Gary Boundy: ''Transportation Energy Data Book''. Edition 38. No. ORNL/TM-2019/1333. Oak Ridge National Lab.(ORNL), Oak Ridge, Tennessee 37831-6073 (United States), 2020. U.S. Department of Energy, Contract No. DE-AC05-00OR22725.</ref>
<ref name="KFT1965">{{Literatur |Titel=Neue Vergaserkraftstoffe |Sammelwerk=[[KFT|Kraftfahrzeugtechnik]] |Nummer=8/1965 |Seiten=317}}</ref>
<ref name="Anfrage">Drucksache 11/4023 vom 17.02.89, Antwort der Bundesregierung auf die Kleine Anfrage der Abgeordneten Frau Garbe, Brauer, Frau Rock, Weiss (München) und der Fraktion DIE GRÜNEN: ''Gifte im Benzin (I)'', Drucksache 11/3843.</ref>
<ref name="MMPhate">Mike McPhate: ''[https://www.californiasun.co/stories/photos-when-l-a-smog-was-so-bad-people-suspected-a-gas-attack/ When L.A. smog was so bad people suspected a gas attack.]'' In: ''[[California Sun]]'', 9. Juli 2018.</ref>
<ref name="CDC">[https://www.cdc.gov/nceh/lead/data/blood-lead-reference-value.htm Blood lead reference value], abgerufen am 30. Oktober 2021.</ref>
<ref name="HLNeedleman1">[[Herbert Needleman|Herbert L. Needleman]]: ''The Removal of Lead from Gasoline: Historical and Personal Reflections.'' In: ''[[Environmental Research]].'' 84, 2000, S.&nbsp;20–35, [[doi:10.1006/enrs.2000.4069]].</ref>
<ref name="LONriagu1">Jerome O. Nriagu: ''Clair Patterson and Robert Kehoe’s Paradigm of “Show Me the Data” on Environmental Lead Poisoning.'' In: ''Environmental Research.'' 78, 1998, S.&nbsp;71–78, [[doi:10.1006/enrs.1997.3808]].</ref>
<ref name="WKovarik">William Kovarik: ''Ethyl-leaded Gasoline: How a Classic Occupational Disease Became an International Public Health Disaster.'' In: ''[[International Journal of Occupational and Environmental Health]].'' 11, 2013, S.&nbsp;384–397, [[doi:10.1179/oeh.2005.11.4.384]].</ref>
<ref name="MLovei">Magda Lovei: ''Phasing out lead from gasoline: worldwide experience and policy implications''. World Bank technical paper no. 397, ISBN 0-8213-4157-X, S.&nbsp;7.</ref>
<ref name="BzBlG">{{§§|bzblg|juris|seite=BJNR012340971.html|text=Text des Benzinbleigesetzes}}</ref>
<ref name="AKChemie">''Die erste Anti-Klopfmittel-Fabrik.'' In: ''Chemie Ingenieur Technik'', 38, 8, 1965, S.&nbsp;692.</ref>
<ref name="FKalberlah">Fritz Kalberlah, Markus Schwarz, Dirk Bunke, Roland Augustin, Reinhard Oppl: ''Karzinogene, mutagene, reproduktionstoxische (CMR) und andere problematische Stoffe in Produkten Identifikation relevanter Stoffe und Erzeugnisse, Überprüfung durch Messungen, Regelungsbedarf im Chemikalienrecht.'' 18/2011, im Auftrag des [[Umweltbundesamt (Deutschland)|Umweltbundesamts]].</ref>
<ref name="UNEP">United Nations Environmental Program: [https://www.unenvironment.org/explore-topics/transport/what-we-do/partnership-clean-fuels-and-vehicles/lead-campaign ''The Lead Campaign.'']</ref>
<ref name="IJohnston">Ian Johnston: ''[https://www.independent.co.uk/environment/leaded-petrol-algeria-still-legal-innospec-cheshire-uk-sale-export-tel-tetraethyl-lead-a7907196.html UK company sells lead to last place on Earth where leaded petrol is legal.]'' In: ''[[The Independent]]'', 22. August 2017.</ref>
<ref name="VBernstein">Viv Bernstein: ''[https://www.nytimes.com/2006/01/20/sports/othersports/nascar-plans-to-switch-to-unleaded-fuel-in-08.html Nascar Plans to Switch to Unleaded Fuel in '08.]'' In: ''[[The New York Times]]'', 20. Januar 2006.</ref>
<ref name="RKessler">R. Kessler: ''Sunset for leaded aviation gasoline?'' In: ''[[Environmental health perspectives]].'' Band 121, Nummer 2, Februar 2013, S.&nbsp;a54–a57, [[doi:10.1289/ehp.121-a54]], PMID 23380048, {{PMC|3569701}}.</ref>
<ref name="Gmelin">''Gmelin Handbook of Inorganic Chemistry'', Organo Lead Compounds, Part 2, Springer, Berlin, Heidelberg, 8th Edition, 1990, ISBN 978-3-662-10293-0, S.&nbsp;20.</ref>
<ref name="FAsinger">[[Friedrich Asinger]]: ''Chemie und Technologie der Paraffin-Kohlenwasserstoffe''. Akademie Verlag, 1956, S.&nbsp;241–243.</ref>
<ref name="PatentTM1">{{Patent | Land = US | V-Nr = US1622228A | Titel = Process of making organic lead compounds | V-Datum = 1923-05-19| Erfinder = Thomas Midgley Jr.}}</ref>
<ref name="PatentSH1">{{Patent | Land = US | V-Nr = US2635106A | Titel = Process for making tetraethyl lead | V-Datum = 1951-10-25| Erfinder = Shapiro Hymin, Earl G. De Witt}}</ref>
<ref name="RWLeeper">Robert W. Leeper, Lawrence Summers, Henry Gilman: ''Organolead Compounds.'' In: ''[[Chemical Reviews]].'' 54, 1954, S.&nbsp;101–167, [[doi:10.1021/cr60167a004]].</ref>
<ref name="KWeissermel">[[Klaus Weissermel]], [[Hans-Jürgen Arpe]]: ''Industrial Organic Chemistry: Important Raw Materials and Intermediates''. Wiley-VCH Verlag, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30578-5, S.&nbsp;198.</ref>
<ref name="ERiedel">[[Christoph Janiak]], [[Thomas M. Klapötke|T. M. Klapötke]], H.-J. Meyer, E. Riedel: ''Moderne Anorganische Chemie''. 2. Aufl., de Gruyter, Berlin, 2004, ISBN 978-3-11-044160-4, S.&nbsp;656–658.</ref>
<ref name="Salzer">Christoph Elschenbroich: ''Organometallchemie'', 3. Auflage, Teubner, Stuttgart, 1993, ISBN 978-3-519-33501-6, S.&nbsp;171–178.</ref>
<ref name="GAHay">George A. Hay: ''Facilitating Practices: The Ethyl Case (1984)''. In: John E. Kwoka; Lawrence J. White: ''The antitrust revolution: economics, competition, and policy.'' Oxford University Press, New York, 1999, ISBN 978-0-19-512015-8, S.&nbsp;182–201.</ref>
<ref name="IHaiduc">Ionel Haiduc, Jerry J. Zuckerman: ''Basic Organometallic Chemistry''. Walter de Gruyter, Berlin, New York, 1985, ISBN 3-11-007184-3, S.&nbsp;3.</ref>
<ref name="HoWi1">{{Holleman-Wiberg |Auflage=102 |Startseite=1028 |Endseite=1029 }}</ref>
<ref name="TEDaubert">Thomas E. Daubert: Physical and thermodynamic properties of pure chemicals: data compilation. Design Institute for Physical Property Data (DIPPR), 1989.</ref>
<ref name="FWFrey">Frederick W. Frey, Shirl E. Cook: ''The Synthesis of Tetraethyllead by Reaction of Tetravalent Lead Salts with Triethylaluminum and Other Ethyl Metal Compounds.'' In: ''[[Journal of the American Chemical Society]].'' 82, 1960, S.&nbsp;530–533, [[doi:10.1021/ja01488a008]].</ref>
<ref name="RGAlli">R. Galli: ''The formation of tetraethyllead by electrochemical reduction of ethyl bromide.'' In: ''[[Journal of Electroanalytical Chemistry and Interfacial Electrochemistry]].'' 22, 1969, S.&nbsp;75–84, [[doi:10.1016/S0022-0728(69)80148-8]].</ref>
<ref name="RDuffy">R. Duffy, J. Feeney, A. K. Holliday: ''219. Trialkylplumbanes. Part II. Some properties of trimethyl- and triethyl-plumbane.'' In: ''[[Journal of the Chemical Society]].'' 1962, S.&nbsp;1144–1147, [[doi:10.1039/JR9620001144]].</ref>
<ref name="AKStaveley1">L. A. K. Staveley, H. P. Paget, B. B. Goalby, J. B. Warren: ''470. Polymorphism in tetraethyl-tin and -lead.'' In: ''Journal of the Chemical Society.'' 1950, S.&nbsp;2290–2301, [[doi:10.1039/JR9500002290]].</ref>
<ref name="IHaiduc1">Ionel Haiduc, Jerry J. Zuckerman: ''Basic Organometallic Chemistry''. Walter de Gruyter, Berlin, New York, 1985, ISBN 3-11-007184-3, S.&nbsp;174–176.</ref>
<ref name="WPNeumann">W. P. Neumann, K. Kühlein: ''Recent Developments in the Organic Chemistry of Lead: Preparations and Reaction of Compounds with Pb–C, Pb–H, Pb–N and Pb–O Bond.'' In: F. G. A. Stone, R. West: ''Advances in Organometallic Chemistry'', Vol. 7, Academic Press, New York, London, 1968, ISBN 978-0-12-031107-1, S.&nbsp;242–303.</ref>
<ref name="GPSmith">Gregory P. Smith, Roger Patrick: ''Pyrolysis studies of main group metal-alkyl bond dissociation energies: VLPP of GeMe<sub>4</sub>, SbEt<sub>3</sub>, PbEt<sub>4</sub>, and PEt<sub>3</sub>.'' In: ''[[International Journal of Chemical Kinetics]].'' 15, 1983, S.&nbsp;167–185, [[doi:10.1002/kin.550150207]].</ref>
<ref name="FPaneth2">Fritz Paneth, Karl Herzfeld: '' Über freies Methyl und freies Äthyl''. In: ''[[Zeitschrift für Elektrochemie und angewandte physikalische Chemie]]'', 37, S.&nbsp;577–582 (1931). [[doi:10.1002/bbpc.19310370834]]</ref>
<ref name="RGelius">Rolf Gelius: ''Reaktionen von Organobleiderivaten mit Schwefelverbindungen. III. Die Umsetzung von Tetraäthyl- und Tetramethylblei mit Schwefeldioxid.'' In: ''[[Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie]].'' 349, 1967, S.&nbsp;22–32, [[doi:10.1002/zaac.19673490104]].</ref>
<ref name="GADowning">Gary A. Downing, Christopher S. Frampton, James H. Gall, David D. MacNicol: ''Octakis(3,4-dimethylphenylthio)naphthalene: A Designed Spider Host of Unparalled Versatility.'' In: ''[[Angewandte Chemie International Edition in English]].'' 35, 1996, S.&nbsp;1547–1549, [[doi:10.1002/anie.199615471]].</ref>
<ref name="JWarnatz">Jürgen Warnatz, Ulrich Maas, Robert W. Dibble: ''Motorklopfen''. In: ''Verbrennung''. Springer, Berlin, Heidelberg, 2001, ISBN 978-3-642-62658-6, S.&nbsp;247–258.</ref>
<ref name="FSchäfer_RvBasshuysen_729">Fred Schäfer, Richard van Basshuysen (Hrsg.): ''Handbuch Verbrennungsmotor, Grundlagen · Komponenten · Systeme · Perspektiven'', 8. Auflage, Springer, Wiesbaden 2017, ISBN 978-3-658-10901-1, S.&nbsp;729</ref>
<ref name="JWolfrum">Jürgen Wolfrum (Hrsg.): ''Gas phase chemical reaction systems: experiments and models 100 years after Max Bodenstein''. Springer, Berlin, Heidelberg, New York, 1995, ISBN 978-3-642-80301-7, S.&nbsp;285.</ref>
<ref name="RPerry">R. Perry, C. DiPerna, D. Heath: ''Tetramethyl lead an Antiknock for better Road Performance''. SAE Technical Paper 600141, 1960, [[doi:10.4271/600141]].</ref>
<ref name="CJentsch">Christian Jentsch: ''Unverbleite Ottokraftstoffe.'' In: ''[[Chemie in unserer Zeit]].'' 20, 1986, S.&nbsp;105–110, [[doi:10.1002/ciuz.19860200402]].</ref>
<ref name="JRiggs">J. Riggs: ''Mixed lead alkyls; volatile and selective antiknocks''. 6th World Petroleum Congress, 19-26 June, Frankfurt am Main, Germany, WPC-10506, 1963.</ref>
<ref name="VMThomas">V. M. Thomas, J. A. Bedford, R. J. Cicerone: ''Bromine emissions from leaded gasoline.'' In: ''[[Geophysical Research Letters]].'' 24.11, 1997, S.&nbsp;1371–1374, [[doi:10.1029/97GL01243]].</ref>
<ref name="JEBrown">J. E. Brown, W. G. Lovell: ''A New Manganese Antiknock.'' In: ''[[Industrial & Engineering Chemistry]].'' 50, 1958, S.&nbsp;1547–1550, [[doi:10.1021/ie50586a035]].</ref>
<ref name="AJoly">Alexandre Joly, Jean Lambert, Claude Gagnon, Greg Kennedy, Donna Mergler, Ariane Adam-Poupart, Joseph Zayed: ''Reduced Atmospheric Manganese in Montreal Following Removal of Methylcyclopentadienyl Manganese Tricarbonyl (MMT).'' In: ''[[Water, Air & Soil Pollution]].'' 219, 2011, S.&nbsp;263–270, [[doi:10.1007/s11270-010-0704-6]].</ref>
<ref name="VMThomas1">V. M. Thomas: ''The Elimination of Lead in Gasoline.'' In: ''[[Annual Review of Energy and the Environment]].'' 20, 1995, S.&nbsp;301–324, [[doi:10.1146/annurev.eg.20.110195.001505]].</ref>
<ref name="HWMielke">Howard W. Mielke, Christopher R. Gonzales, Eric T. Powell: ''Curtailing Lead Aerosols: Effects of Primary Prevention on Declining Soil Lead and Children’s Blood Lead in Metropolitan New Orleans.'' In: ''[[International Journal of Environmental Research and Public Health]].'' 16, 2019, S.&nbsp;2068, [[doi:10.3390/ijerph16122068]].</ref>
<ref name="SLSwartz">S. L. Swartz, D. A. Seifert, G. T. Noel, T. R. Shrout: ''Characterization of MOCVD PbTiO<sub>3</sub> thin films.'' In: ''[[Ferroelectrics]].'' 93, 1989, S.&nbsp;37–43, [[doi:10.1080/00150198908017318]].</ref>
<ref name="MDKeijser">M. De Keijser, G. J. M. Dormans, P. J. Van Veldhoven, P. K. Larsen: ''High quality lead zirconate titanate films grown by organometallic chemical vapour deposition.'' In: ''[[Integrated Ferroelectrics]].'' 3, 2006, S.&nbsp;131–137, [[doi:10.1080/10584589308216707]].</ref>
<ref name="PLKooijman">P. L. Kooijman, W. L. Ghijsen: ''Investigations concerning polymerization of propene and ethene induced by tetraethyl lead.'' In: ''[[Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas]].'' 66, 1947, S.&nbsp;247–256, [[doi:10.1002/recl.19470660411]].</ref>
<ref name="MSKarash">M. S. Kharasch, Elwood V. Jensen, Sidney Weinhouse: ''Alkylation Reactions of Tetraethyllead. A New Synthesis of Ethyldichloroarsine and related Compounds.'' In: ''[[The Journal of Organic Chemistry]].'' 14, 1949, S.&nbsp;429–432, [[doi:10.1021/jo01155a014]].</ref>
<ref name="GCalingaert">George Calingaert, Harold A. Beatty, Harold Soroos: ''The Redistribution Reaction. V. R<sub>4</sub>Pb Compounds.'' In: ''Journal of the American Chemical Society.'' 62, 1940, S.&nbsp;1099–1104, [[doi:10.1021/ja01862a030]].</ref>
<ref name="MIAtttala">Moetaz I. Attalla, Robinson A. Quezada, Anthony M. Vassallo, Michael A. Wilson: ''Tetraethyl lead as a coal liquefaction promoter.'' In: ''[[Fuel (Journal)|Fuel]].'' 71, 1992, S.&nbsp;401–407, [[doi:10.1016/0016-2361(92)90029-N]].</ref>
<ref name="RWFalta">Ronald W. Falta, N. Bulsara, J. K. Henderson, R. A. Mayer: ''Leaded-gasoline additives still contaminate groundwater.'' In: ''[[Environ Sci. Technol.]]'' 39, 2005, S.&nbsp;378A-384A, PMID 16201608; [[doi:10.1021/es053352k]].</ref>
<ref name="RWFalta1">Ronald W. Falta: ''The Potential for Ground Water Contamination by the Gasoline Lead Scavengers Ethylene Dibromide and 1,2-Dichloroethane.'' In: ''[[Ground Water Monitoring & Remediation]].'' 24, 2004, S.&nbsp;76–87, [[doi:10.1111/j.1745-6592.2004.tb01294.x]].</ref>
<ref name="JCousteau">[[Jacques Cousteau]], Susan Schiefelbein: ''Der Mensch, die Orchidee und der Oktopus: Mein Leben für die Erforschung und Bewahrung unserer Umwelt.'' Campus Verlag, Frankfurt, New York, 2008, ISBN 978-3-593-38564-8, S.&nbsp;135–137.</ref>
<ref name="CPatterson1">M. Murozumi, Tsaihwa J Chow, C. Patterson: ''Chemical concentrations of pollutant lead aerosols, terrestrial dusts and sea salts in Greenland and Antarctic snow strata.'' In: ''[[Geochimica et Cosmochimica Acta]].'' 33, 1969, S.&nbsp;1247–1294, [[doi:10.1016/0016-7037(69)90045-3]].</ref>
<ref name="HFaulstich">H. Faulstich, Chr. Stournaras: ''Verursacht Triethylblei unsere Waldschäden?'' In: ''[[Naturwissenschaftliche Rundschau|Naturwiss. Rundsch.]]'', 37, 1984, S.&nbsp;398–401.</ref>
<ref name="CWRankin">Charley W. Rankin, Jerome O. Nriagu, Jugdeep K. Aggarwal, Toyin A. Arowolo, Kola Adebayo, A. Russell Flegal: ''Lead Contamination in Cocoa and Cocoa Products: Isotopic Evidence of Global Contamination.'' In: ''[[Environmental Health Perspectives]].'' 113, 2005, S.&nbsp;1344–1348, [[doi:10.1289/ehp.8009]].</ref>
<ref name="GOudijk">Gil Oudijk: ''The Use of Alkyl Leads in Gasoline Age-Dating Investigations: New Insights, Common Investigative Techniques, Limitations, and Recommended Practices.'' In: ''[[Environmental Claims Journal]].'' 19, 2007, S.&nbsp;68–87, [[doi:10.1080/10406020601158329]].</ref>
<ref name="BRamacher">B. Ramacher, J. Rudolph, R. Koppmann: ''Hydrocarbon measurements during tropospheric ozone depletion events: Evidence for halogen atom chemistry.'' In: ''[[Journal of Geophysical Research]]: Atmospheres.'' 104, 1999, S.&nbsp;3633–3653, [[doi:10.1029/1998JD100061]].</ref>
<ref name="RSmit">R. Smit, K. Zeise, A. Caffin, P. Anyon: ''Dioxins Emissions from Motor Vehicles in Australia.'' In: ''National Dioxins Program Technical Report No. 2, P'', 2004, Department of the Environment and Heritage, Canberra, ISBN 0-642-54994-X.</ref>
<ref name="SMarklund">Stellan Marklund, Christoffer Rappe, Mats Tysklind, Karl-Erik Egebäck: ''Identification of polychlorinated dibenzofurans and dioxins in exhausts from cars run on leaded gasoline.'' In: ''[[Chemosphere (Zeitschrift)|Chemosphere]].'' 16, 1987, S.&nbsp;29–36, [[doi:10.1016/0045-6535(87)90105-6]].</ref>
<ref name="HBreuer">Hans Breuer: ''Allgemeine und anorganische Chemie.'' (= dtv-Atlas Chemie. Band 1). 9. Auflage. dtv, München 2000, ISBN 3-423-03217-0, S.&nbsp;151.</ref>
<ref name="HLNeedleman3">Herbert L. Needleman, David Gee: ''Lead in petrol makes the mind „give way“. Late lessons from early warnings: science, precaution, innovation''. Copenhagen, European Environment Agency, 2013.</ref>
<ref name="HLNeedleman2">Herbert L. Needleman: ''History of lead poisoning in the world''. Vortrag auf der ''International Conference on lead Poisoning Prevention and Treatment'', Bangalore, 1999.</ref>
<ref name="Guardian">Geoffrey Lean: [https://www.theguardian.com/commentisfree/2018/mar/17/lead-petrol-more-deadly-than-we-thought-brexit-bring-it-back ''Lead is even deadlier than we feared as the full extent of its toxic effects are revealed''.] In: ''[[The Guardian]]''. 17. März 2018, abgerufen am 1. März 2020.</ref>
<ref name="TSchroeder">T. Schroeder, D. D. Avery, H. A. Cross: ''The LD50 value of tetraethyl lead.'' In: ''[[Experientia]].'' 28, 1972, S.&nbsp;425–426, [[doi:10.1007/BF02008318]].</ref>
<ref name="ADBeattie">A.D Beattie, M.R Moore, A. Goldberg: ''Tetraethyllead-Poisoning.'' In: ''[[The Lancet]].'' 300, 1972, S.&nbsp;12–15, [[doi:10.1016/S0140-6736(72)91276-7]].</ref>
<ref name="RLBoecks">R. L. Boeckx, B. Postl, F. J. Coodin: ''Gasoline sniffing and tetraethyl lead poisoning in children.'' In: ''[[Pediatrics]]''. 60.2, 1977, S.&nbsp;140–145, PMID 887326.</ref>
<ref name="EOberdisse">E. Oberdisse: ''Pharmakologie und Toxikologie'', Springer, Berlin, Heidelberg, New York, 1999, ISBN 978-3-642-98031-2, S.&nbsp;716–717.</ref>
<ref name="ZTurlakiewicz">Z. Turlakiewicz, J. Chmielnicka: ''Diethyllead as a specific indicator of occupational exposure to tetraethyllead.'' In: ''[[British Journal of Industrial Medicine]].'' Band 42, Nummer 10, Oktober 1985, S.&nbsp;682–685, [[doi:10.1136/oem.42.10.682]], PMID 4041386, {{PMC|1007558}}.</ref>
<ref name="RGihr">Regine Gihr, Gerd Rippen: ''Ableitung eines vorläufigen Geringfügigkeitsschwellenwertes für Methyl-und Ethylbleiverbindungen (GFS Bleialkyle).'' Hessisches Landesamt für Geologie und Umwelt, 21. Oktober 2011, 31&nbsp;Seiten.</ref>
<ref name="RALawrence">Ruth A. Lawrence, Christof Schaefer: ''Industrial chemicals and environmental contaminants.'' In: Christof Schaefer, Paul Peters, Richard K. Miller: ''Drugs During Pregnancy and Lactation. Treatment Options and Risk Assessment.'' Academic Press, 2015, ISBN 978-0-12-408078-2, S.&nbsp;863–892.</ref>
<ref name="RBraun">Rainer Braun, Günter Fred Fuhrmann, Wolfgang Legrum, Christian Steffen: ''Spezielle Toxikologie für Chemiker: Eine Auswahl toxischer Substanzen.'' Teubner Verlag, Stuttgart, Leipzig, 1999, ISBN 978-3-519-03538-1, S.&nbsp;34–37.</ref>
<ref name="FDA">Food and Drug Administration, Department of Health and Human Services: [https://www.govinfo.gov/content/pkg/FR-1995-06-27/html/95-15593.htm ''Lead-Soldered Food Cans'']. In: ''Federal Register'', Volume 60, Number 123 (27. Juni 1995), S.&nbsp;33106–33109. FR Doc No: 95-15593.</ref>
<ref name="JPerino">Joseph Perino, Claire B. Ernhart: ''The Relation of Subclinical Lead Level to Cognitive and Sensorimotor Impairment in Black Preschoolers.'' In: ''[[Journal of Learning Disabilities]].'' 7, 2016, S.&nbsp;616–620, [[doi:10.1177/002221947400701006]].</ref>
<ref name="MRMoore">Michael R. Moore, Peter A. Meredith: ''The carcinogenicity of lead.'' In: ''[[Archives of Toxicology]].'' 42, 1978, S.&nbsp;87–94, [[doi:10.1007/BF00316488]].</ref>
<ref name="WBlumer">W. Blumer, Th. Reich: ''Leaded gasoline — A cause of cancer.'' In: ''[[Environment International]].'' 3, 1980, S.&nbsp;465–471, [[doi:10.1016/0160-4120(80)90154-3]].</ref>
<ref name="ESilbergeld">E. Silbergeld: ''Facilitative mechanisms of lead as a carcinogen.'' In: ''[[Mutation Research/Fundamental and Molecular Mechanisms of Mutagenesis]].'' 533, 2003, S.&nbsp;121–133, [[doi:10.1016/j.mrfmmm.2003.07.010]].</ref>
<ref name="JGLestona">Julia García-Lestóna, Josefina Méndez, Eduardo Pásaroa, Blanca Laffona: ''Genotoxic effects of lead: An updated review''. In: ''[[Environment International]]''. 36, 6, 2010, S.&nbsp;623–636, [[doi:10.1016/j.envint.2010.04.011]].</ref>
<ref name="OWD">[https://ourworldindata.org/homicides Langzeittrend der Tötungsdelikte in Europa.]</ref>
<ref name="HWMielke1">Howard W. Mielke, Sammy Zahran: ''The urban rise and fall of air lead (Pb) and the latent surge and retreat of societal violence.'' In: ''[[Environment International]].'' 43, 2012, S.&nbsp;48–55, [[doi:10.1016/j.envint.2012.03.005]].</ref>
<ref name="JWReyes">Jessica Wolpaw Reyes: ''Environmental Policy as Social Policy? The Impact of Childhood Lead Exposure on Crime.'' In: ''[[The B.E. Journal of Economic Analysis & Policy]].'' 7, 2007, [[doi:10.2202/1935-1682.1796]].</ref>
<ref name="JLauritsen">Janet L. Lauritsen, Maribeth L. Rezey, Karen Heimer: ''When Choice of Data Matters: Analyses of U.S. Crime Trends, 1973–2012.'' In: ''[[Journal of Quantitative Criminology]].'' 32, 2016, S.&nbsp;335–355, [[doi:10.1007/s10940-015-9277-2]].</ref>
<ref name="HThome">Helmut Thome: ''Explaining Long Term Trends in Violent Crime.'' In: ''[[Crime, Histoire & Sociétés]].'' 5, 2001, S.&nbsp;69–86, [[doi:10.4000/chs.738]].</ref>
<ref name="MEisner">Manuel Eisner: ''Modernity strikes back? A historical perspective on the latest increase in interpersonal violence (1960–1990).'' In: ''[[International Journal of Conflict and Violence]]'', 2008, S.&nbsp;288–316.</ref>
<ref name="HWMielke2">Howard W. Mielke, Bruce Blake, Sarah Burroughs, Nancy Hassinger: ''Urban lead levels in Minneapolis: The case of the Hmong children.'' In: ''Environmental Research.'' 34, 1984, S.&nbsp;64–76, [[doi:10.1016/0013-9351(84)90076-8]].</ref>
<ref name="Spiegelblei">{{Internetquelle |autor=DER SPIEGEL |url=https://www.spiegel.de/auto/benzin-tankstellen-weltweit-verkaufen-kein-verbleites-benzin-mehr-a-34a74426-a1a7-4d32-83c8-bc16d10d3f2b |titel=25 Jahre nach Aus in Deutschland: Verbleites Benzin am Ende - letzter Tropfen vertankt |sprache=de |abruf=2021-09-02}}</ref>
<ref name="SJPocock">Stuart J. Pocock, Deborah Ashby: ''Environmental Lead and Children’s Intelligence: A Review of Recent Epidemiological Studies.'' In: ''[[The Statistician]].'' 34, 1985, S.&nbsp;31–44, [[doi:10.2307/2987502]].</ref>
<ref name="KHDiehl">K. -H. Diehl, A. Rosopulo, W. Kreuzer: ''Bestimmung von Blei aus Tetraalkylbleiverbindungen mit Hilfe der AAS.'' In: ''[[Fresenius' Zeitschrift für analytische Chemie]].'' 314, 1983, S.&nbsp;755–757, [[doi:10.1007/BF00467109]].</ref>
<ref name="HCzichos">Horst Czichos: ''Das Ingenieurwissen.'' Springer, Berlin, Heidelberg, 2012, ISBN 978-3-642-22849-0, S.&nbsp;79.</ref>
<ref name="FWLamb">F. W. Lamb, L. M. Niebylski, E. W. Kiefer: ''Determination of Tetraethyllead in Gasoline by X-Ray Fluorescence.'' In: ''[[Analytical Chemistry]].'' 27, 1955, S.&nbsp;129–132, [[doi:10.1021/ac60097a042]].</ref>
<ref name="HEHoward">H. E. Howard, W. C. Ferguson, L. R. Snyder: ''Determination of tetramethyllead and tetraethyllead in gasoline by mass spectrometry.'' In: ''Analytical Chemistry.'' 32, 1960, S.&nbsp;1814–1815, [[doi:10.1021/ac50153a033]].</ref>
<ref name="HJDawson">H. J. Dawson: ''Determination of Methyl-Ethyl Lead Alkyls in Gasoline by Gas Chromatography with an Electron Capture Detector.'' In: ''Analytical Chemistry.'' 35, 1963, S.&nbsp;542–545, [[doi:10.1021/ac60197a001]].</ref>
<ref name="NIST">{{NIST|78-00-2|Name=Tetraethylblei|Mask=10|Abruf=2020-03-01}}</ref>
<ref name="BEGordon">B. E. Gordon, R. A. Burdett: ''Microdetermination of Tetraethyllead in Gasoline.'' In: ''Analytical Chemistry.'' 19, 1947, S.&nbsp;137–140, [[doi:10.1021/ac60002a021]].</ref>
<ref name="MBrandt">M. Brandt, R. H. Vanden Berg: ''Determination of Tetraethyllead in Gasoline by Titration with (Ethylenedinitrilo)tetraacetate.'' In: ''Analytical Chemistry.'' 31, 1959, S.&nbsp;1921, [[doi:10.1021/ac60155a001]].</ref>
<ref name="BJAylett">B. J. Aylett: ''Organometallic Compounds: The Main Group Elements.'' Chapman and Hall, London, 1979, ISBN 978-94-009-5731-2, S.&nbsp;280–286.</ref>
<ref name="PGilbert">P. Gilbert: ''Determination of Tetraethyllead in Gasoline by Flame Photometry.'' In: ''Symposium on Flame Photometry'', West Conshohocken, PA: ASTM International, 1952, S.&nbsp;77–91, [[doi:10.1520/STP39248S]].</ref>
<ref name="KAHansen">K. A. Hansen, T. D. Parks, Louis. Lykken: ''Rapid Polarographic Determination of Tetraethyllead in Gasoline.'' In: ''Analytical Chemistry.'' 22, 1950, S.&nbsp;1232–1233, [[doi:10.1021/ac60046a003]].</ref>
</references>

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[[Kategorie:Kraftstoffzusatz]]
[[Kategorie:Bleiorganische Verbindung]]
[[Kategorie:Gefährliche Chemikalie nach dem Rotterdamer Übereinkommen]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 63]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 72]]