Benutzer:Werderkli/Spielwiese/Petasis-Umlagerung
Die Petasis-Ferrier-Umlagerung ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie, die 1995 durch den zypriotischen Chemiker N. A. Petasis publiziert wurde.[1] Die Petasis-Ferrier-Umlagerung beschreibt die Umsetzung eines Enolacetal unter Einwirkung einer Lewissäure in ein Tetrahydropyranon.[2]
Übersicht
Ein Enolacetal, hier mit einem sechgliedrigen Heterocyclus, wird, katalysiert von einer Lewissäure, hier Dimethylaluminiumchlorid, in ein Tetrahydropyranon umgesetzt:[3]
Es findet eine Umlagerung des Acetalsauerstoffatoms (blau) an das in para-Position zum zweiten Acetalsauerstoffatom (schwarz) befindliche Kohlenstoffatom des Herterocyclus statt.[3]
Alterativ können auch die Lewissäuren Bortrifluorid, Zinkchlorid, TiCl2(O-i-Pr)2 und Monomethylaluminiumdichlorid verwendet werden.[4]
Reaktionsmechanismus
Die nachfolgende Darstellung beschreibt einen Vorschlag für den Reaktionsmechanismus am Beispiel von 2,4-Dimethyl-6-methylen-1,3-dioxan:[3]
Das 2,4-Dimethyl-6-methylen-1,3-dioxan (1) wird durch Addition der Lewissäure Dimethylaluminiumchlorid zu (E)-Chlor((4-(ethylidenoxonio)pent-1-en-2-yl)oxy)dimethylaluminat (2) umgesetzt. Nach der Abspaltung des Dimethylaluminiumchlorids entsteht schließlich das 2,6-Dimethyltetrahydro-4H-pyran-4-on (3). [3]
Einzelnachweise
- ↑ N. A. Petasis, S.-P. Lu, J. Am. Chem. Soc., 1995, Vol. 117, S. 6394.
- ↑ A. B. Smith, K. P. Minbiole, P. R. Verhoest, M. Schelhaas, J. Am. Chem. Soc., 2001, Vol. 123, S. 10942.
- ↑ a b c d e Z. Wang (Hrsg.): Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents, 3 Volume Set, John Wiley & Sons, Hoboken, New Jersey, 2009, ISBN 978-0-471-70450-8, S. 2173-2174.
- ↑ A. B. Smith, P. R. Berhoest, K. P. Minbiole, J. J. Lim, Org. Lett., 1999, Vol. 1, S. 909.
