Benutzer:WilfriedC/Spielwiese/Girolami-Methode
Die Girolami-Methode[1] ist eine Methode zur Abschätzung von Dichten reiner flüssiger Stoffe bei Raumtemperatur. Der Schwerpunkt dieses Modells ist die einfache Abschätzung der Stoffdichte und nicht deren hohe Genauigkeit.
Verfahren
Die Methode verwendet rein additive Volumenbeiträge für einzelne Atome und zusätzlich einen Korrekturfaktor für Stoffe mit speziellen funktionelle Gruppen, die eine Volumenkontraktion bewirken und somit eine höhere Dichte. Damit ist die Methode eine Mischung aus einer Atom- und einer Gruppenbeitragsmethode.
Atombeiträge
Die Methode verwendet folgende Beiträge für die verschiedenen Atome:
| Element | Relatives Volumen Vi |
|---|---|
| Wasserstoff | 1 |
| Lithium bis Fluor | 2 |
| Natrium bis Chlor | 4 |
| Kalium bis Brom | 5 |
| Rubidium bis Iod | 7,5 |
| Cäsium bis Bismut | 9 |
Ein skaliertes Molekülvolumen wird nun über
und die Dichte dann über
mit dem Molekulargewicht M bestimmt. Der Faktor 5 dient dazu, die Dichte in g·cm-3 zu erhalten.
Gruppenbeiträge
Für einige Stoffe stellt Girolami fest, dass deren Volumen geringer und deren Dichte größer als das über die angegeben Formel berechnet ist. Für Komponenten mit
- einer Hydroxylfunktion (Alkohole)
- einer Carboxylfunktion (Carbonsäuren)
- einer primären pder sekundären Aminofunktion (Amine)
- einer Amidgruppe (inkl. am Stickstoff substituierter Amide)
- einer Sulfoxidgruppe (Sulfoxide)
- einer Sulfongruppen (Sulfone)
- einem Ring (nicht-annelliert)
reicht es aus, für jedes Vorkommen die Dichte, die aus der Hauptbestimmungsgleichung bestimmt worden ist, um 10% zu erhöhen. Für Sulfongruppen ist dieser Faktor zweimal anzuwenden (20%).
Ein weiterer Spezialfall sind Stoffe mit annellierten Ringsystemen wie etwa Naphthalin. Die Dichte dieser Stoffe ist um 7,5% pro Ring zu erhöhen, für Naphthalin somit um 15%.
Falls mehrere dieser Korrekturen notwendig sind, sind sie zu addieren, jedoch nicht über insgesamt 130% hinaus.
Beispielrechnungen
| Stoff | M [g/mol] |
Volumen VS | Korrekturen | Berechnete Dichte [g·cm-3] |
Exp. Dichte [g·cm-3] |
|---|---|---|---|---|---|
| Cyclohexanol | 100 | (6×2)+(13×1)+(1×2)=26 | Ein Ring und eine Hydroxylgruppe = 120% | d=1,2*100/5×26=0,92 | 0,962 |
| Dimethylethylphosphin | 90 | (4×2)+(11×1)+(1×4)=23 | Keine Korrekturen | d=90/5×23=0.78 | 0,76 |
| Ethylendiamin | 60 | (2×2)+(8×1)+(2×2)=16 | Zwei primäre Amingruppen = 120% | d=1,2×60/5×16=0,90 | 0,899 |
| Sulfolan | 120 | (4×2)+(8×1)+(2×2)+(1×4)=24 | Ein Ring und zwei S=O-Bindungen = 130% | d=1,3×120/5×24=1,30 | 1,262 |
| 1-Bromnaphthalin | 207 | (10×2)+(7×1)+(1×5)=32 | Zwei annellierte Ringe = 115% | d=1,15×207/5×32=1,49 | 1,483 |
Qualität
Der Autor gibt für 166 getestete Komponenten einen mittleren quadratischen Fehler (RMS) von 0,049 g·cm-3 an. Lediglich für zwei Komponenten (Acetonitril und Dibromchlormethan) wurde ein Fehler größer als 0,1 g·cm -3 festgestellt.
Weblinks
Literatur
- ↑ Gregory S. Girolami, A Simple "Back of the Envelope" Method for Estimating the Densities and Molecular Volume of Liquids and Volumes, J. of Chemical Education, 71(11), 962-964 (1994)
