Gilman-Speeter-Kondensation

Die Gilman-Speeter-Kondensation ist eine Namensreaktion aus dem Bereich der Organischen Chemie, die 1943 erstmals durch die US-amerikanischen Chemiker Henry Gilman (1893–1986) und Merrill E. Speeter publiziert wurde. Sie ist eine effiziente Synthese eines β-Lactams aus einem Reformatsky-Reagenz und einem Imin.

Übersicht

Das halogenidsubstituierte, in diesem Fall bromidsubstituierte, Reformatsky-Reagenz wird mit einem Imin, hier N-Methylmethanimin, zu einem β-Lactam, in diesem Fall 1-Methylazetidin-2-on, umgesetzt:

Mit der Gilman-Speeter-Kondensation lassen sich durch den Einsatz entsprechender Imine auch 3-alkyl-4-alkenylsubstituierte β-Lactame synthetisieren.

Reaktionsmechanismus

Ein Vorschlag für den Reaktionsmechanismus:

Aus dem α-Bromester 1 wird durch Addition eines Zinkatoms das (Reformatsky-Reagenz) 2 synthetisiert. Anschließend wird das Zinkorganyl 2 an die C=N-Doppelbindung des Imins addiert. Das Intermediat 3 cyclisiert zu dem Heterocyclus 4 der zu dem β-Lactam 5 weiterreagiert. Dabei haben die Reste folgende Bedeutung: R¹ = Alkylrest; R² = H oder Alkylrest; R³ = Alkyl- oder Arylrest; R⁴ = H, Alkyl- oder Arylrest.