Cadogan-Sundberg-Indolsynthese
Die Cadogan-Sundberg-Indolsynthese ist eine Namensreaktion der organischen Chemie.[1] Die Reaktion wurde von John Ivan George Cadogan (1930–2020) entdeckt und von Richard Jay Sundberg (1938–2021) erweitert.[2][3][4]
Übersichtsreaktion
Bei der Cadogan-Sundberg-Indolsynthese reagiert eine aromatische Nitroverbindung mit Triethylphosphit in einer Cyclisationsreaktion zu Indol.[1][2][3]
Reaktionsmechanismus
Im vorgeschlagenen Reaktionsmechanismus reagiert o-Nitrostyrol (1) zunächst mit Triethylphosphit, wobei das Phosphoratom an dem Stickstoffatom der Nitrogruppe bindet. Durch Abspaltung von Triethylphosphat entsteht N-Hydroxylindol (2), welches erneut mit Triethylphosphit reagiert. Triethylphosphat wird abgespalten und es entsteht Indol (3).[1][2][3]
Modifikation
Die Cyclisationsreaktion von o-Nitrostyrol wurde verbessert, indem ein auf Nickel oder Selen basierender Metall-Katalysator verwendet wurde.[5][6][7]
Anwendung
Die Cadogan-Sundberg-Indolsynthese lässt sich auch zur Synthese von Indol-Derivaten verwenden.[1]
Siehe auch
Einzelnachweise
- ↑ a b c d Zerong Wang: Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents. John Wiley & Sons, Inc., Hoboken, NJ, USA 2010, ISBN 978-0-470-63885-9, doi:10.1002/9780470638859.
- ↑ a b c R. K. Mackie, J. I. G. Cadogan: Tervalent phosphorus compounds in organic synthesis. In: Chemical Society Reviews. Band 3, Nr. 1, 1. Januar 1974, S. 87–137, doi:10.1039/CS9740300087.
- ↑ a b c R. J. Sundberg: Deoxygenation of Nitro Groups by Trivalent Phosphorus. Indoles from o-Nitrostyrenes. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 30, Nr. 11, November 1965, S. 3604–3610, doi:10.1021/jo01022a006.
- ↑ Richard J. Sundberg, Toshio Yamazaki: Rearrangements and ring expansions during the deoxygenation of .beta.,.beta.-disubstituted o-nitrostyrenes. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 32, Nr. 2, Februar 1967, S. 290–294, doi:10.1021/jo01288a009.
- ↑ Shubhada W Dantale, Björn C.G Söderberg: A novel palladium-catalyzed synthesis of β-carbolines: application in total synthesis of naturally occurring alkaloids. In: Tetrahedron. Band 59, Nr. 29, 2003, S. 5507–5514, doi:10.1016/S0040-4020(03)00824-X.
- ↑ Yutaka Nishiyama, Ryo Maema, Kengou Ohno, Masaharu Hirose, Noboru Sonoda: Synthesis of indoles: selenium-catalyzed reductive N-heterocyclization of 2-nitrostyrenes with carbon monoxide. In: Tetrahedron Letters. Band 40, Nr. 31, 1999, S. 5717–5720, doi:10.1016/S0040-4039(99)01080-1.
- ↑ L. Lee Melhado, Nelson J. Leonard: An efficient synthesis of azidoindoles and azidotryptophans. In: The Journal of Organic Chemistry. Band 48, Nr. 25, Dezember 1983, S. 5130–5133, doi:10.1021/jo00173a071.
